Question

碘化亞銅（Cu₂I₂）是一種不溶于水也不溶于酸的白色固體，其K_SP=1.2×10^-24，用途很廣泛．完成下列填空：
（1）碘化鉀溶液中滴加適量硫酸銅溶液，就能得到碘化亞銅，請寫出該反應的化學方程式：

 

，該反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為

 

．往上述反應后黃色溶液中滴加亞硫酸溶液，黃色褪去．寫出KI、Cu₂I₂、H₂SO₃的還原性由強到弱的順序是

 

．
Cu₂Cl₂也難溶于水[其Ksp（Cu₂Cl₂）=1.4×10^-12]，在碘化鉀溶液中滴加適量氯化銅也能得到碘化亞銅，不產生氯化亞銅，其原因為

 

．
（2）某學習小組利用碘化亞銅的制備反應及I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-用于測定某試樣A中c（Cu²⁺）．過程如下，取20.00mL試樣于錐形瓶中，加入過量KI固體，充分反應，生成白色沉淀，用0.1000mol．L^-1Na₂S₂O₃標準溶液滴定，到達確定終點時，消耗Na₂S₂O₃標準溶液19.90mL，則該過程可選用

 

作滴定指示劑，滴定終點的現象時

 

試樣A中c（Cu²⁺）為

 

mol．L^-1．
（3）若制備過程中碘化鉀過量，會存在I₂（aq）+I^-（aq）?I₃^-（aq）在平衡體系中加入等體積的CCl₄，充分振蕩靜置后，水層顏色依然較深，其原因

 

．

Answer 1

考點：氧化還原反應,氧化性、還原性強弱的比較,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質,中和滴定

專題：

分析：（1）KI中I元素的化合價由-1價升高0，CuSO₄中Cu元素的化合價由+2價降低為+1價，根據得失電子守恒進行方程式配平；含元素化合價降低的物質為氧化劑，含元素化合價升高的物質為還原劑；氧化還原反應中還原劑的還原性大于還原產物；根據碘化亞銅和氯化亞銅的Ksp分析；
（2）根據淀粉與碘單質作用變藍解答；由2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂、I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-可知，Cu²⁺～S₂O₃^2-，以此來計算；
（3）已知碘化鉀過量，會存在I₂（aq）+I^-（aq）?I₃^-（aq）在平衡體系，根據平衡移動分析．

解答： 解：（1）反應中KI中I元素的化合價由-1價升高0生成單質碘I₂，失去2e^-，CuSO₄中Cu元素的化合價由+2價降低為+1價，得到e^-，根據得失電子數目相等可知二者最小公倍數數為2，則硫酸銅前的系數為2，碘化亞銅前的系數為1，則結合質量守恒定律可知平衡后的化學方程式為4KI+2CuSO₄=I₂+Cu₂I₂↓+2K₂SO₄，該反應中
CuSO₄中Cu化合價降低，所以其為氧化劑，KI中I元素的化合價升高，為還原劑，根據得失電子守恒，該反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為1：1；反應后黃色溶液中滴加亞硫酸溶液，黃色褪去，則H₂SO₃還原碘單質生成碘離子，則還原性：H₂SO₃＞KI＞Cu₂I₂；已知碘化亞銅K_SP=1.2×10^-24，Cu₂Cl₂也難溶于水，其Ksp（Cu₂Cl₂）=1.4×10^-12，則碘化亞銅的溶度積遠小于氯化亞銅，所以碘化亞銅更易產生沉淀；
故答案為：4KI+2CuSO₄=I₂+Cu₂I₂↓+2K₂SO₄；1：1；H₂SO₃＞KI＞Cu₂I₂；由于碘化亞銅的溶度積遠小于氯化亞銅，更易產生沉淀；
（2）淀粉溶液為指示劑，當最后一滴Na₂S₂O₃溶液滴入時，溶液藍色褪去，半分鐘顏色不變，說明滴定到達終點；
由2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂、I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-可知，Cu²⁺～S₂O₃^2-，則c（Cu²⁺）=

0.1mol/L×0.0199L

0.02L

=0.0995mol/L，
故答案為：淀粉；溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內不變色；0.0995；
（3）已知碘化鉀過量，溶液中存在平衡 I₂（aq）+I^-（aq）?I₃-（aq），當I₂被CCl₄萃取時，碘單質的濃度減小，該平衡向逆反應方向移動，又產生I₂，使水層的顏色依然較深；
故答案為：溶液中存在平衡 I₂（aq）+I^-（aq）?I₃-（aq），當I₂被CCl₄萃取時，平衡向逆反應方向移動，又產生I₂，使水層的顏色依然較深．

點評：本題考查了氧化還原反應、K_sp的應用、平衡移動的分析應用、滴定實驗的原理應用等，把握滴定過程的反應原理和計算方法是解本題的關鍵，難度較大，側重于考查學生對所學知識的綜合應用能力．