Question

2．硫酸工業(yè)廢渣回收再利用的工藝流程如下：

注：硫廢渣（主要含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO、等雜質(zhì)）
（1）“酸浸”中硫酸要適當(dāng)過(guò)量，目的是：①提高鐵的浸出率，②抑制Fe³⁺的水解
（2）“還原”是將Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，該反應(yīng)的離子方程式為14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺
（3 ）為測(cè)定“酸浸”步驟后溶液中Fe³⁺的量以控制加入FeS₂的量，實(shí)驗(yàn)步驟為：準(zhǔn)確量取一定體積的酸浸后的溶液于錐形瓶中，加入HCl、稍過(guò)量SnCl₂，再加HgCl₂除去過(guò)量的SnCl₂以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K₂Cr₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，有關(guān)反應(yīng)方程如下：
2Fe³⁺+Sn²⁺+6Cl^-═2Fe²⁺+SnCl₄^2-
Sn²⁺+4Cl^-+2HgCl₂═SnCl₄^2-+Hg₂Cl₂↓
6Fe²⁺+Cr₂O₃^2-+14H⁺═6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O
①若SnCl₂不足量，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低（填“偏高”、“偏低”、“不變”，下同）
②若不加HgCl₂，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高
（4）①可選用KSCN或（填試劑）檢驗(yàn)濾液中含有Fe³⁺．“酸浸”后Fe³⁺可被空氣中O₂氧化（用離子反應(yīng)方程式表示）4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O
②已知部分陽(yáng)離子以氫氧化物形成沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)下表：

沉淀物	Fe（OH）3	A1（0H）3	Fe（OH）2	Mg（OH）2	Mn（OH）2
開始沉淀	2.7	3.8	7.5	9.4	8.3
完全沉淀	3.2	5.2	9.7	12.4	9.8

實(shí)驗(yàn)可選用的試劑有：稀HNO₃，、Ba（NO₃）₂溶液、酸性KMn0₄溶液、NaOH溶液，要求制備過(guò)程中不產(chǎn)生有毒氣體，請(qǐng)完成由“過(guò)濾”后的溶液模擬制備氧化鐵的實(shí)驗(yàn)步驟：
第一步：氧化向溶液中加入過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌（填寫具體操作）
笫二步：沉淀滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液為pH為3.2～3.8（填寫具體操作）
第三步：分離，洗滌；
第四步：烘干．研磨．

Answer 1

分析 （1）酸浸”中硫酸要適當(dāng)過(guò)量，抑制Fe³⁺的水解；
（2）由信息Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，在利用氧化還原反應(yīng)配平方程式：
（3）①若SnCl₂不足量，F(xiàn)e³⁺沒(méi)有完全還原為Fe²⁺，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低；
②若不加HgCl₂，溶液中含有Sn²⁺，也可以被酸性高錳酸鉀氧化，消耗的酸性高錳酸鉀氧化偏大，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高．
（4）①檢驗(yàn)濾液中含有Fe³⁺是KSCN溶液；Fe²⁺的氧化反應(yīng)是被氧氣氧化為鐵離子；
②第一步．向溶液中加入過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌；第二步．滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH為3.2_^～3.8，使Fe³⁺完全沉淀．

解答 解：（1）Fe³⁺的水解方程式為Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺，酸過(guò)量，提高鐵的浸出率，抑制Fe³⁺的水解；
故答案為：抑制Fe³⁺的水解；
（2）根據(jù)題給信息，寫出反應(yīng)物和生成物，因?yàn)樵谒嵝原h(huán)境下反應(yīng)，則介質(zhì)為H₂O和H⁺，根據(jù)電子得失守恒和離子所帶電荷守恒可以寫出離子方程式為：14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺；
故答案為：14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺；
（3）①SnCl₂不足，F(xiàn)e³⁺沒(méi)有完全反應(yīng)，生成的Fe²⁺偏少，則消耗的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低；
故答案為：偏低；
②若不加HgCl₂，過(guò)量的Sn²⁺也能夠被K₂Cr₂O₇氧化，則消耗的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏高，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高；
故答案為：偏高；
（4）①Fe³⁺與KSCN的絡(luò)合反應(yīng)或者Fe³⁺與酚羥基的顯色反應(yīng)均可以用于鑒別．產(chǎn)生Fe³⁺的原因是Fe²⁺被空氣中的氧氣氧化，反應(yīng)的離子方程式為：4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O；
故答案為：KSCN或，4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O；
②“過(guò)濾”后的溶液中有Fe²⁺、Al³⁺、Mg²⁺以及少量Fe³⁺，首先向溶液中加入過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌，將Fe²⁺完全氧化為Fe³⁺，然后控制pH，只使Fe（OH）₃沉淀，從表格數(shù)據(jù)可以分析，控制pH為3.2～3.8．
故答案為：向溶液中加入過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌；滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液為pH為3.2～3.8；

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)制備和實(shí)驗(yàn)探究方法，物質(zhì)性質(zhì)和制備原理的理解應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，物質(zhì)分離的方法應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度中等．