Question

在有過氧化物存在的條件下，不對稱烯烴與HBr加成的規(guī)律是：溴原子加在含氫多的碳原子上，如：
CH₃-CH=CH₂+HBr→CH₃-CH₂-CH₂Br
現有分子式為C₈H₁₃O₂Cl的有機物A，在一定條件下發(fā)生如圖所示的系列變化：

已知：A分子中不含有甲基，試回答下列問題：
（1）寫出下列有機物的結構簡式：X

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

，Y

CH₂=CHCH₂COONa

，A

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl

，D

HOOCCH₂CH₂COOH

，E

CH₂BrCH₂CH₂COOH

，F

CH₂OHCH₂CH₂COONa

．
（2）寫出下列反應的化學方程式（有機物用結構簡式表示）：
①A和NaOH溶液共熱：

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl

．
②X→C：

2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O

．
③E→F：

CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O

．

Answer 1

分析：A水解產物經過一系列轉化后都可生成D，說明X、Y的C原子數相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應為不飽和一元鹵代酯，結構簡式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，結合有機物的官能團的性質可寫出相關反應的方程式．

解答：解：A水解產物經過一系列轉化后都可生成D，說明X、Y的C原子數相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應為不飽和一元鹵代酯，結構簡式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，
（1）由以上分析可知A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，D為HOOCCH₂CH₂COOH，E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；CH₂=CHCH₂COONa；CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl；HOOCCH₂CH₂COOH；CH₂BrCH₂CH₂COOH；CH₂OHCH₂CH₂COONa；
（2）①A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，和NaOH溶液共熱條件下發(fā)生水解反應，
反應的方程式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
②X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可被催化氧化為二元醛，
反應的方程式為2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O，
故答案為：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O；
③E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，可與堿發(fā)生中和反應和水解反應，
應的方程式為CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O．

點評：本題為一道典型的有機框圖推斷題．解答有機推斷題的關鍵是尋找切入口，即通常所說的“題眼”，本題有兩個最為明顯的“題眼”：①兩次氧化，在有機化學中符合兩次氧化的物質有烯烴和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能發(fā)生水解的有機物一般有鹵代烴、酯、含有肽鍵的有機化合物等．找到題眼后便可用順推和逆推相結合的方法漸次展開．
題目難度中等．