Question

已知：還原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
實(shí)驗(yàn)Ⅰ：在一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液；
實(shí)驗(yàn)Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液．
下列說法正確的是（　�。�

• A、兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中溶液的pH變化趨勢(shì)相同
• B、兩實(shí)驗(yàn)中生成等量I₂時(shí)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)的物質(zhì)的量相同
• C、在實(shí)驗(yàn)Ⅰ的過程中，若NaHSO₃初始量為3mol，當(dāng)溶液中I^-與I₂的物質(zhì)的量之比為5：2時(shí)，氧化產(chǎn)物為3.2mol
• D、過程Ⅱ中，可以用淀粉作為滴定指示劑，判定第一階段反應(yīng)終點(diǎn)

Answer 1

考點(diǎn)：氯、溴、碘及其化合物的綜合應(yīng)用,含硫物質(zhì)的性質(zhì)及綜合應(yīng)用

專題：元素及其化合物

分析：還原性HSO^-₃＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
實(shí)驗(yàn)I中，先發(fā)生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂；
實(shí)驗(yàn)II中，一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先發(fā)生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，以此來解答．

解答： 解：還原性HSO^-₃＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．
實(shí)驗(yàn)I中，先發(fā)生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂；
實(shí)驗(yàn)II中，一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，先發(fā)生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，
A．由上述反應(yīng)可知，實(shí)驗(yàn)I中pH均先減小后增大，實(shí)驗(yàn)II中pH減小，變化趨勢(shì)不同，故A錯(cuò)誤；
B．若生成3molI₂，實(shí)驗(yàn)I轉(zhuǎn)移電子為5mol×6+5mol=35mol電子，實(shí)驗(yàn)II轉(zhuǎn)移電子為3mol×2×（5-0）=30mol電子，則轉(zhuǎn)移電子不同，故B錯(cuò)誤；
C．在實(shí)驗(yàn)Ⅰ的過程中，若NaHSO₃初始量為3mol，當(dāng)溶液中I^-與I₂的物質(zhì)的量之比為5：2時(shí)，生成1molI^-，由IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂可知，設(shè)生成碘為xmol，則（1-

5x

3

）：x=5：2，解得x=0.24mol，氧化產(chǎn)物為SO₄^2-和I₂，為3mol+0.24mol×

5

6

=3.2mol，故C正確；
D．先發(fā)生4IO₃^-+10HSO₃^-═2I₂+10SO₄^2-+2H₂O+6H⁺，后發(fā)生I₂+HSO₃^-+H₂O=2I^-+SO₄^2-+3H⁺，第一階段生成的碘立刻會(huì)轉(zhuǎn)化為離子，淀粉遇碘變藍(lán)，則不能用淀粉作為滴定指示劑，判定第一階段反應(yīng)終點(diǎn)，而可以用淀粉作為滴定指示劑，判定第二階段反應(yīng)終點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；
故選C．

點(diǎn)評(píng)：本題以元素化合物考查氧化還原反應(yīng)，為高頻考點(diǎn)，把握氧化性、還原性的強(qiáng)弱判斷發(fā)生的氧化還原反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析能力與計(jì)算能力的考查，題目難度較大．