Question

（13分）除少數(shù)鹵化物外，大部分非金屬鹵化物都易水解，且反應(yīng)不可逆。鹵化物的水解機(jī)理分親核水解和親電水解。發(fā)生親核水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子具有δ^＋ 和有空的價(jià)軌道；發(fā)生親電水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子有孤對(duì)電子，可作Lewis堿，接受H₂O的H^＋進(jìn)攻。

其中SiCl₄的親核水解機(jī)理如下：

3-1  為什么CCl₄不能水解而SiCl₄可以水解？

3-2  NCl₃也可以發(fā)生水解，但產(chǎn)物是NH₃和HClO，請(qǐng)確定水解類(lèi)型，并寫(xiě)出水解機(jī)理；

3-3  NF₃不能發(fā)生水解，為什么？寫(xiě)出3條理由；

3-4  PCl₃也能水解，產(chǎn)物是H₃PO₃，但H₃PO₃是二元酸而不是三元酸。確定H₃PO₃的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出水解機(jī)理；

3-5  由短周期的元素組成的化合物A、B、C，均含有一種鹵素。A分子呈現(xiàn)正八面體結(jié)構(gòu)，不水解，可用作滅火劑；B、C分子都易水解，B是固體，易升華，C是液體，由3種元素組成。B水解得到兩性固體D和酸性氣體E，C水解得到得到兩種酸性氣體E、F。加熱B的水合物時(shí)為得到無(wú)水物，可加入C脫水。

（1）寫(xiě)出A、B、C的化學(xué)式

（2）寫(xiě)出B的水合物與C反應(yīng)的化學(xué)方程式

Answer 1

3-1  第三周期的Si還有空軌道（3d軌道），第二周期的C的s、p軌道都參與成鍵了，因此CCl₄不能發(fā)生親核取代。（2分）

3-2  親電取代（2分）

3-3  ①電負(fù)性FN，N為δ^＋，不接受H₂O的H^＋進(jìn)攻，不能發(fā)生親電水解（1分）；②N只有4個(gè)價(jià)軌道，均被占據(jù)，不能發(fā)生親核水解（1分）；③N－F鍵能大，難斷開(kāi)。（1分）

3-4  “親電＋親核”水解（2分）

3-5  （1）A：SF₆  B：AlCl₃  C：SOCl₂（3分）

（2）AlCl₃?nH₂O＋nSOCl₂→AlCl₃＋nSO₂↑＋2nHCl（1分）