Question

香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?/p>

提示：

①CH₃CH＝CHCH₂CH₃CH₃COOH＋CH₃CH₂COOH

②R－CH＝CH₂R－CH₂－CH₂－Br

請回答下列問題：

（1）寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡式_______________。

（2）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有_______________種。

（3）在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是___              ___。

（4）請設(shè)計合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為

CH₃CH₂OHCH₂＝CH₂。

Answer 1

（1）  （4分）

（2）9種（4分）

（3）保護(hù)酚羥基，使之不被氧化（2分）

（4）（5分）

解析:

步驟A→B是芳香內(nèi)酯的水解，B分子比A多了2個H原子和1個O原子，B、C的不飽和度(缺氫指數(shù))都是6，分子內(nèi)含有1個苯環(huán)、1個羧基、1個碳碳雙鍵和1個羥基，根據(jù)C→D的變化可推知C的結(jié)構(gòu)為，C分子內(nèi)沒有了羥基，顯然是通過步驟B→C使羥基變?yōu)榧籽趸�，B的結(jié)構(gòu)簡式是，將它直接用KMnO₄溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因為酚羥基也要被氧化。D的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該物質(zhì)肯定是甲酸酯，苯環(huán)上的取代基有3種情況：HCOO－與CH₃O－、HCOO－與HOCH₂－、HCOOCH₂－與HO－，每種情況的兩個取代基又有鄰位、對位和間位3種可能，共有9種同分異構(gòu)體。最后的合成要用“逆合成分析法”：

。

本題是信息給予型的有機(jī)合成題，全面考查了烯烴、醇、鹵代烴、酸和酯的主要化學(xué)性質(zhì)及它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以說有機(jī)化學(xué)即為官能團(tuán)的化學(xué)，掌握官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化和衍變顯得尤為重要。