Question

根據(jù)題目要求作答：
（1）下列曲線表示鹵族元素某種性質隨核電荷數(shù)遞增的變化趨勢，正確的是

 

（2）下列物質變化，只與范德華力有關的是

 

A．干冰熔化    B．冰的汽化   C．乙醇與水混溶   D．碘溶于四氯化碳   E．石英熔融
（3）已知0.1mol CrCl₃?6H₂O在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理，產生0.2mol AgCl沉淀．此配合物最有可能的化學式是

 

．
A．[Cr（H₂O）₆]Cl₃  B．[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O
C．[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl?2H₂O   D．[Cr（H₂O）₃Cl₃]?3H₂O
（4）金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應用廣泛．Ni是元素周期表中第28號元素．
①第2周期基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負性最小的元素是

 

；
②NiO、FeO的晶體結構類型均與氯化鈉的相同，Ni²⁺和Fe²⁺的離子半徑分別為69pm和78pm，則熔點NiO

 

 FeO（填“＜”或“＞”）；
③CO與N₂結構相似CO分子內σ鍵與π鍵個數(shù)之比為

 

．Ni、Fe、Co等金屬都能與CO反應形成混合物，F(xiàn)e（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔點為-20.5℃，沸點為103℃，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷Fe（CO）₅晶體屬于

 

（填晶體類型）．
④普魯士藍是一種配合物，可用作燃料，它的晶胞結構如圖所示（其中K⁺在體心位置，未標出），普魯士藍中n（Fe³⁺）：n（CN）=

 

．

Answer 1

考點：配合物的成鍵情況,同一主族內元素性質遞變規(guī)律與原子結構的關系,元素電離能、電負性的含義及應用,用晶格能的大小衡量離子晶體中離子鍵的強弱,晶胞的計算

專題：

分析：（1）a．第VIIA族元素中，元素的電負性隨著原子序數(shù)的增大而減��；
b．F元素沒有正化合價；
c．第VIIA族氫化物的沸點與其相對分子質量成正比，氫鍵的存在導致氫化物的沸點升高；
d．鹵族單質的熔點隨著核電荷數(shù)的增大而增大；
（2）分子晶體中分子之間存在范德華力，范德華力與分子晶體的熔沸點、硬度有關，注意范德華力與氫鍵、化學鍵的區(qū)別；
（3）氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）中的陰離子氯離子能和銀離子反應生成氯化銀沉淀，注意配體中的氯原子不能和銀離子反應，根據(jù)氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）和氯化銀物質的量的關系式計算氯離子個數(shù)，從而確定氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）的化學式；
（4）①Ni的外圍電子排布為3d⁸4s²，3d能級上有2個未成對電子；
②離子晶體的熔點與離子鍵的強弱有關，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強，熔點越高；
③CO與氮氣互為等電子體，故CO中C與O原子之間形成三鍵；Fe（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔沸點較低，應為分子晶體；
④利用均攤法計算以及電荷守恒來分析．

解答： 解：（1）a．同一主族中，元素的電負性隨著原子序數(shù)的增大而減小，所以從氟到溴，其電負性逐漸減小，故正確；
b．氟元素沒有正化合價，第VIIA族氯、溴元素的最高化合價數(shù)值等于其族序數(shù)，故錯誤；
c．第VIIA族元素氫化物的沸點隨著相對分子質量的增大而增大，但HF分子間能形成氫鍵，氫鍵屬于特殊的分子間作用力，強度大于分子間作用力，沸點最高，故錯誤；
d．由于鹵族元素的單質均屬于分子晶體，隨相對分子質量增大范德華力增大，因而沸點逐漸升高，故錯誤；
故答案為：a；
（2）A．干冰屬于分子晶體，熔化時克服范德華力，故A正確；
B．冰氣化時克服氫鍵和范德華力，故B錯誤；
C．乙醇分子間含有氫鍵，與水混溶克服氫鍵和范德華力，故C錯誤；
D．碘屬于分子晶體，溶于四氯化碳只克服范德華力，故D正確；
E．石英的主要成分為二氧化硅，屬于原子晶體，熔融時克服共價鍵，故E錯誤．
故答案為：AD；
（3）氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）和氯化銀的物質的量之比是1：2，根據(jù)氯離子守恒知，一個氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）化學式中含有2個氯離子，剩余的1個氯離子是配原子，所以氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）的化學式可能為[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O，
故答案為：B；
（4）①Ni的外圍電子排布為3d⁸4s²，3d能級上有2個未成對電子．第二周期中未成對電子數(shù)為2的元素有C、O，其中C的電負性小，故答案為：C；
②Ni0、Fe0的晶體結構類型均與氯化鈉的相同，說明二者都是離子晶體，離子晶體的熔點與離子鍵的強弱有關，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強，熔點越高．由于Ni²⁺的離子半徑小于Fe²⁺的離子半徑，屬于熔點是NiO＞FeO，故答案為：＞；
③CO與氮氣互為等電子體，故CO中C與O原子之間形成三鍵，分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為1：2，F(xiàn)e（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔沸點較低，易溶于非極性溶劑，應為分子晶體，
故答案為：1：2；分子晶體；
④Fe³⁺離子的個數(shù)為：4×

1

8

=

1

2

；CN^-離子的個數(shù)為：12×

1

4

=3，n（Fe³⁺）：n（CN^一）=1：6，故答案為：1：6．

點評：本題主要考查元素電負性、晶體微粒間作用力、配位鍵、晶體性質、晶胞計算、等電子體的運用等，是對知識與能力綜合考查，難度較大．