Question

溫室下有下列四種溶液：
①V₁ mL pH=2的HX溶液 
②V₂ mL pH=12的NaOH溶液
③V₃ mL 0.01mol/L H₂C₂O₄（注：H₂C₂O₄為二元弱酸，其電離常數為：K₁=5.9×10^-2 K₂=6.4×10^-5）
④V₃ mL 0.01mol/L NH₄HSO₄
下列說法不正確的是（　�。�

• A、V₁=V₂時，①與②混合后，溶液中c（Na⁺）＜c（X^-），則HX一定為弱酸
• B、V₂=V₃時，②與③混合后，溶液pH＜7，則c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄）
• C、由水電離出c（H⁺）：②＜①＜③＜④
• D、②與④混合后，溶液呈中性，則：V₂≠V₄且c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）

Answer 1

考點：弱電解質在水溶液中的電離平衡,離子濃度大小的比較

專題：電離平衡與溶液的pH專題,鹽類的水解專題

分析：A、弱酸部分電離，酸的濃度大于氫離子的濃度；
B、V₂=V₃時，②與③混合后，反應生成，NaHC₂O₄，溶液pH＜7，HC₂O₄^-的電離程度大于水解程度；
C、酸堿抑制水的電離，氫離子或氫氧根離子濃度相同，則對水的抑制程度相同；
D、②與④混合后，生成Na₂SO₄和（NH₄）₂SO₄，溶液呈中性，則氫氧化鈉過量．

解答： 解：A、V₁=V₂時，①與②混合后，溶液中c（Na⁺）＜c（X^-），則c（H⁺）＞c（OH^-），酸過量，說明酸是弱酸，弱酸部分電離，酸的濃度大于氫離子的濃度，故A正確；
B、V₂=V₃時，②與③混合后，反應生成，NaHC₂O₄，溶液pH＜7，HC₂O₄^-的電離程度大于水解程度，HC₂O₄^-小部分發(fā)生電離，則c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-），以電離為主且水也電離出氫離子和氫氧根離子，則c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄），所以c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄），故B正確；
C、酸堿抑制水的電離，氫離子或氫氧根離子濃度相同，則對水的抑制程度相同，①V₁ mL pH=2的HX溶液
②V₂ mL pH=12的NaOH溶液
③V₃ mL 0.01mol/L H₂C₂O₄
④V₃ mL 0.01mol/L NH₄HSO₄
①②④中氫離子濃度或氫氧根離子的濃度約為0.01mol/L，對水的抑制程度相同；③中氫離子濃度小于0.01mol/L，對水的抑制程度小，則由水電離出c（H⁺）：②=①=④＜③；故C錯誤；
D、②與④混合后，生成Na₂SO₄和（NH₄）₂SO₄，溶液呈中性，則氫氧化鈉過量，根據電荷守恒，應該有c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺）和c（NH₄⁺）應該一個大于（SO₄^2-），另一個小于（SO₄^2-），若不考慮NH₄⁺的水解，則c（NH₄⁺）=c（SO₄^2-），但水解的存在，使得c（NH₄⁺）＜c（SO₄^2-），則得到c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），所以c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故D正確．
故選C．

點評：本題綜合考查較為綜合，涉及酸堿混合的定性判斷、離子濃度大小比較，綜合考查學生的分析能力，注意把握弱電解質的電離特點，難度中等．