Question

從石油裂解中得到的1，3-丁二烯可進行以下多步反應，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯．

（1）以上反應中屬于消去反應的是

 

（填入編號）．
（2）寫出D和B的結(jié)構(gòu)簡式：D

 

     B

 

（3）寫出第②步反應的化學方程式

 

（4）寫出第⑤步反應的化學方程式

 

（5）寫出第⑦步反應的化學方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：反應①是1，3-丁二烯與溴發(fā)生1，4-加成反應生成1，4-二溴-2-丁烯，由D發(fā)生加聚反應得到合成橡膠的結(jié)構(gòu)可知，D為CH₂=CCl-CH=CH₂，由1，4-二溴-2-丁烯與D的結(jié)構(gòu)可知，1，4-二溴-2-丁烯在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成A為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，A與HCl發(fā)生加成反應生成B為HOCH₂-CH₂CHCl-CH₂OH，B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成D，B發(fā)氧化反應生成HOOC-CH₂CHCl-COOH，HOOC-CH₂CHCl-COOH，發(fā)生消去反應生成C，C酸化得到富馬酸，故C為NaOOC-CH=CH-COONa，富馬酸為HOOC-CH=CH-COOH，富馬酸與甲醇發(fā)生酯化反應得到殺菌劑富馬酸二甲酯（CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃），據(jù)此解答．

解答： 解：反應①是1，3-丁二烯與溴發(fā)生1，4-加成反應生成1，4-二溴-2-丁烯，由D發(fā)生加聚反應得到合成橡膠的結(jié)構(gòu)可知，D為CH₂=CCl-CH=CH₂，由1，4-二溴-2-丁烯與D的結(jié)構(gòu)可知，1，4-二溴-2-丁烯在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成A為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，A與HCl發(fā)生加成反應生成B為HOCH₂-CH₂CHCl-CH₂OH，B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成D，B發(fā)氧化反應生成HOOC-CH₂CHCl-COOH，HOOC-CH₂CHCl-COOH，發(fā)生消去反應生成C，C酸化得到富馬酸，故C為NaOOC-CH=CH-COONa，富馬酸為HOOC-CH=CH-COOH，富馬酸與甲醇發(fā)生酯化反應得到殺菌劑富馬酸二甲酯（CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃），
（1）由上述分析可知，反應④⑦屬于消去反應，故答案為：④⑦；
（2）由上述分析可以，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CCl-CH=CH₂，B的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂-CH₂CHCl-CH₂OH，故答案為：CH₂=CCl-CH=CH₂；HOCH₂-CH₂CHCl-CH₂OH；
（3）第②步反應的化學方程式為：BrCH₂CH=CHCH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaBr，
故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaBr；
（4）第⑤步反應的化學方程式為：n CH₂=CCl-CH=CH₂

催化劑

，
故答案為：n CH₂=CCl-CH=CH₂

催化劑

；
（5）第⑦步反應的化學方程式為：HOOC-CH₂CHCl-COOH+3NaOH

醇

△

NaOOC-CH=CH-COONa+NaCl+3H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂CHCl-COOH+3NaOH

醇

△

NaOOC-CH=CH-COONa+NaCl+3H₂O．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)進行推斷，明確有機物的官能團及其性質(zhì)是解本題關鍵，難度中等．