Question

工業(yè)制硫酸的過程中利用反應(yīng)2SO₂（g）+O₂（g）

△

催化劑

2SO₃（g）；△H＜0，將SO₂轉(zhuǎn)化為SO₃，尾氣SO₂可用NaOH溶液進行吸收．請回答下列問題：
（1）一定條件下，向一帶活塞的密閉容器中充入2molSO₂和1molO₂發(fā)生反應(yīng)，則下列說法正確的是

 

．
A．若反應(yīng)速率v（SO₂）=v（SO₃），則可以說明該可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)
B．保持溫度和容器體積不變，充入2mol N₂，化學(xué)反應(yīng)速率加快
C．平衡后僅增大反應(yīng)物濃度，則平衡一定右移，各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定都增大
D．平衡后移動活塞壓縮氣體，平衡時SO₂、O₂的百分含量減小，SO₃的百分含量增大
E．保持溫度和容器體積不變，平衡后再充入2molSO₃，再次平衡時各組分濃度均比原平衡時的濃度大
F．平衡后升高溫度，平衡常數(shù)K增大
（2）將一定量的SO₂（g）和O₂（g）分別通入到體積為2L的恒容密閉容器中，在不同溫度下進行反應(yīng)得到如下表中的兩組數(shù)據(jù)：

實驗編號	溫度/℃	起始量/mol		平衡量/mol		達到平衡所需時間/min
		SO2	O2	SO2	O2
1	T1	4	2	x	0.8	6
2	T2	4	2	0.4	y	9

①實驗1從開始到反應(yīng)達到化學(xué)平衡時，v（SO₂）表示的反應(yīng)速率為

 

，表中y=

 

．
②T1

T₂，（選填“＞”、“＜”或“=”），實驗2中達平衡時 O₂的轉(zhuǎn)化率為

 

．
（3）尾氣SO₂用NaOH溶液吸收后會生成Na₂SO₃．現(xiàn)有常溫下0.1mol/L Na₂SO₃溶液，實驗測定其pH約為8，完成下列問題：
①該溶液中c（Na⁺）與c（OH^-）之比為

 

．
②該溶液中c（OH^-）=c（H⁺）+

 

+

 

（用溶液中所含微粒的濃度表示）．
③當向該溶液中加入少量NaOH固體時，c（SO₃^2-）

 

，c（Na⁺）

 

．（選填“增大”、“減小”或“不變”）
（4）如果用含等物質(zhì)的量溶質(zhì)的下列各溶液分別來吸收SO₂，則理論吸收量由多到少的順序是

 

．
A．Na₂CO₃ B．Ba（NO₃）₂    C．Na₂S    D．酸性KMnO₄．

Answer 1

考點：化學(xué)平衡的影響因素,化學(xué)平衡的計算,離子濃度大小的比較

專題：化學(xué)平衡專題

分析：（1）A．反應(yīng)中正逆反應(yīng)速率相同說明可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)；
B．保持溫度和容器體積不變，加入與平衡無關(guān)的氣體，總壓增大，分壓不變，化學(xué)反應(yīng)速率不變；
C．平衡后僅增大反應(yīng)物濃度，則平衡一定右移，另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大，本身轉(zhuǎn)化率減��；
D．平衡后移動活塞壓縮氣體，壓強增大，平衡正向進行，平衡時SO₂、O₂的百分含量減小，SO₃的百分含量增大；
E．保持溫度和容器體積不變，平衡后再充入2molSO₃，相當于增大壓強，平衡逆向進行，再次平衡時各組分濃度均比原平衡時的濃度大；
F．反應(yīng)是放熱反應(yīng)，平衡后升高溫度，平衡逆向進行，平衡常數(shù)K減��；
（2）①分析圖表數(shù)據(jù)，依據(jù)化學(xué)平衡三段式列式，結(jié)合反應(yīng)速率概念計算；
②依據(jù)圖表數(shù)據(jù)列式計算分析，反應(yīng) 是放熱反應(yīng)，化學(xué)平衡隨溫度升高，平衡逆向進行分析兩次實驗的溫度；
依據(jù)平衡三段式列式計算氧氣的轉(zhuǎn)化率；
（3）①依據(jù)PH和離子積常數(shù)計算溶液中氫氧根離子濃度結(jié)合鈉離子濃度計算比值；
②依據(jù)溶液中質(zhì)子守恒分析書寫離子濃度關(guān)系；
③亞硫酸根離子水解平衡的影響因素分析判斷離子濃度變化；
（4）依據(jù)選項中的溶液性質(zhì)和二氧化硫反應(yīng)的過程和化學(xué)方程式定量關(guān)系分析計算．

解答： 解：（1）2SO₂（g）+O₂（g）

催化劑 .

△

2SO₃（g）；△H＜0，反應(yīng)是銅體積減小的放熱反應(yīng)，
A．反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式計量數(shù)之比，是正反應(yīng)速率之比，反應(yīng)速率v（SO₂）=v（SO₃），不能說明該可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)，故A錯誤；
B．保持溫度和容器體積不變，充入2mol N₂，加入與平衡無關(guān)的氣體，總壓增大，分壓不變，化學(xué)反應(yīng)速率不變，故B錯誤；
C．平衡后僅增大反應(yīng)物濃度，則平衡一定右移，另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大，加入的物質(zhì)轉(zhuǎn)化率減小，故C錯誤；
D．平衡后移動活塞壓縮氣體，壓強增大，平衡正向進行，平衡時SO₂、O₂的百分含量減小，SO₃的百分含量增大，故D正確；
E．保持溫度和容器體積不變，平衡后再充入2molSO₃，相當于增大壓強，平衡正向進行，再次平衡時各組分濃度均比原平衡時的濃度大，故E正確；
F．反應(yīng)是放熱反應(yīng)，平衡后升高溫度，平衡逆向進行，平衡常數(shù)K減小，故F錯誤；
故答案為：DE；
（2）①實驗1從開始到反應(yīng)達到化學(xué)平衡時，
              2SO₂（g）+O₂（g）

催化劑 .

△

2SO₃（g）；
起始量（mol）  4        2              0
變化量（mol）  2.4     1.2            2.4
平衡量（mol） x        0.8            2.4
v（SO₂）表示的反應(yīng)速率=

2.4mol 2L

6min

=0.2mol/L?min；
實驗2依據(jù)化學(xué)平衡三段式列式
             2SO₂（g）+O₂（g）

催化劑 .

△

2SO₃（g）；
起始量（mol）  4        2              0
變化量（mol） 3.6      1.8            3.6
平衡量（mol） 0.4      y              3.6
y=0.2mol； 
故答案為：0.2 mol?L^-1?min^-1； 0.2 mol；
②依據(jù)反應(yīng)起始量相同，達到平衡時氧氣物質(zhì)的量可知，實驗2反應(yīng)進行的程度大，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度越高，平衡向吸熱反應(yīng)方向進行，逆向進行，所以溫度T₁＞T₂，實驗2中達平衡時 O₂的轉(zhuǎn)化率=

1.8mol

2mol

×100%=90%，故答案為：＞；90%；
（3）常溫下0.1mol/L Na₂SO₃溶液，實驗測定其pH約為8，亞硫酸根離子水解溶液呈堿性；
①該溶液中c（Na⁺）=0.2mol/L，c（OH^-）=

10-14

10-8

=10^-6mol/L，該溶液中c（Na⁺）與c（OH^-）之比=10^-6mol/L：0.2mol/L=2×10⁵ ：1，故答案為：2×10⁵；
②常溫下0.1mol/L Na₂SO₃溶液，該溶液中存在質(zhì)子守恒，c（OH^-）=c（H⁺）+c（HSO₃^-）+2c（H₂SO₃），故答案為：c（HSO₃^-）+2c（H₂SO₃）；
③常溫下0.1mol/L Na₂SO₃溶液，亞硫酸根離子水解溶液呈堿性，SO₃^2-+H₂O?HSO₃^-+OH^-，加入少量NaOH固體溶解后氫氧根離子濃度增大，水解平衡逆向進行，
c（SO₃^2-） 增大，c（Na⁺）增大，故答案為：增大；增大；
（4）如果用含等物質(zhì)的量溶質(zhì)的下列各溶液分別來吸收SO₂，則理論吸收量由多到少的順序是
A．Na₂CO₃ 吸收二氧化硫發(fā)生的反應(yīng)為：Na₂CO₃+2SO₂+H₂O=2NaHSO₃+CO₂↑，1molNa₂CO₃ 最多吸收二氧化硫2mol；
B．Ba（NO₃）₂  吸收二氧化硫反應(yīng)化學(xué)方程式為Ba（NO₃）₂+3SO₂+2H₂O=BaSO₄↓+2H₂SO₄+2NO↑：1molBa（NO₃）₂最多吸收二氧化硫3mol；
C．Na₂S 吸收二氧化硫發(fā)生的反應(yīng)為：2Na₂S+5SO₂+2H₂O=4NaHSO₃+3S↓，1mol2Na₂S最多反應(yīng)二氧化硫2.5mol；
D．酸性KMnO₄溶液吸收二氧化硫的反應(yīng)2MnO₄^-+5SO₂+2H₂O=2Mn²⁺+5SO₄^2-+4H⁺，1molKMnO₄最多反應(yīng)二氧化硫2.5mol；
計算分析吸收二氧化硫理論吸收量由多到少的順序是B＞C=D＞A，
故答案為：B＞C=D＞A．

點評：本題考查了化學(xué)平衡影響因素和平衡計算的分析判斷，鹽類水解分析應(yīng)用，電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較依據(jù)和方法，物質(zhì)性質(zhì)的理解應(yīng)用，注意吸收二氧化硫的最大量反應(yīng)判斷，題目難度較大．