Question

20．有機(jī)物E含有脂的結(jié)構(gòu)，常用于制備液晶材料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：E的合成路線如下：
已知：X的核磁共振氫譜上有2組峰：
RCH=CH₂$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$RCH₂CH₂OH
在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)烴基不穩(wěn)定，易脫水形基；
芳香化合物A的分子式C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有2種；B 的核磁共振氫譜上峰的面積比為1：2：2：1．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）R的化學(xué)名稱(chēng)2-甲基丙醛
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．X→Y的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出下列物質(zhì)間轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：
①R+Ag（NH₃）₂OH→：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
②W+C→E：（CH₃）₂CHCOOH+$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O
（4）T是X的同系數(shù)，T的相對(duì)分子質(zhì)量比X大14．T發(fā)生催化氧化生成的醛的結(jié)構(gòu)有4種
（5）Y的分子中，最多有8個(gè)原子共平面．

（6）參照上述流程，以1-苯基乙醇（）為原料合成苯乙醛，設(shè)計(jì)合成路線：$\stackrel{NaOH的醇溶液、加熱}{→}$$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$$\stackrel{Cu/△}{→}$．

Answer 1

分析 X分子式為C₄H₁₀O，X在濃硫酸作用下反應(yīng)生成Y，Y能發(fā)生題給信息的反應(yīng)，說(shuō)明Y中含有碳碳雙鍵，則X為飽和一元醇，Z為飽和一元醇且醇羥基位于邊上，Z發(fā)生反應(yīng)生成R，R能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則R為醛基，所以Z發(fā)生氧化反應(yīng)生成R，R發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到W為羧酸，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，W為（CH₃）₂CHCOOH，則R為（CH₃）₂CHCHO、Z為（CH₃）₂CHCH₂OH、Y為（CH₃）₂C=CH₂，且X核磁共振氫譜上有兩組峰，則X為（CH₃）₃COH；
芳香化合物A的分子式C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有2種，A為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B 的核磁共振氫譜上峰的面積比為1：2：2：1，則B為，B發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得C，結(jié)合題給信息知，C為，W和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，
（6）1-苯基乙醇（）發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，苯乙烯$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$苯乙醇，苯乙醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯乙醛．

解答 解：X分子式為C₄H₁₀O，X在濃硫酸作用下反應(yīng)生成Y，Y能發(fā)生題給信息的反應(yīng)，說(shuō)明Y中含有碳碳雙鍵，則X為飽和一元醇，Z為飽和一元醇且醇羥基位于邊上，Z發(fā)生反應(yīng)生成R，R能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則R為醛基，所以Z發(fā)生氧化反應(yīng)生成R，R發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到W為羧酸，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，W為（CH₃）₂CHCOOH，則R為（CH₃）₂CHCHO、Z為（CH₃）₂CHCH₂OH、Y為（CH₃）₂C=CH₂，且X核磁共振氫譜上有兩組峰，則X為（CH₃）₃COH；
芳香化合物A的分子式C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有2種，A為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B 的核磁共振氫譜上峰的面積比為1：2：2：1，則B為，B發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得C，結(jié)合題給信息知，C為，W和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，
（1）R為（CH₃）₂CHCHO，R的化學(xué)名稱(chēng)為2-甲基丙醛，故答案為：2-甲基丙醛；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X→Y的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)，故答案為：；消去反應(yīng)；
（3）①R與銀氨溶液反應(yīng)方程式為 （CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
②W為（CH₃）₂CHCOOH，C為，W和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，反應(yīng)方程式為：（CH₃）₂CHCOOH+$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCOOH+$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（4）X為（CH₃）₃COH，T是X的同系數(shù)，T的相對(duì)分子質(zhì)量比X大14，則T中碳原子個(gè)數(shù)比X多1個(gè)，T中含有5碳原子，T發(fā)生催化氧化生成的醛的醇有1-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2，2-二甲基-1-丙醇，所以有4種，故答案為：4；
（5）Y為（CH₃）₂C=CH₂，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，結(jié)合乙烯分子結(jié)構(gòu)知，Y的分子中，最多有8個(gè)原子共平面，故答案為：8；

（6）1-苯基乙醇（）發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，苯乙烯$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$苯乙醇，苯乙醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯乙醛，其合成路線為$\stackrel{NaOH的醇溶液、加熱}{→}$$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$$\stackrel{Cu/△}{→}$，
故答案為：$\stackrel{NaOH的醇溶液、加熱}{→}$$\frac{Ⅰ．{B}_{2}{H}_{6}}{Ⅱ．{H}_{2}{O}_{2}/OH}$$\stackrel{Cu/△}{→}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷和有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及綜合知識(shí)運(yùn)用能力，正確判斷X結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是（4）同分異構(gòu)體種類(lèi)判斷及（6）題合成路線設(shè)計(jì)，題目難度中等．