Question

抑制結(jié)核桿菌的藥物除雷米封外，PAS-Na（對(duì)氨基水楊酸鈉）也是其中一種．它與雷米封可同時(shí)服用，可以產(chǎn)生協(xié)同作用．已知：
①
②
③苯環(huán)上的-COOH可與NaOH、NaHCO₃、Na₂CO₃反應(yīng)
④-COO-可與HCl反應(yīng)生成-COOH
下面是PAS-Na的一種合成路線（部分反應(yīng)的條件未注明），按要求回答問題：

（1）寫出A→B的化學(xué)方程式并配平：A→B：

（2）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C：

D：

 E：

（3）指出所加試劑：X

酸性高錳酸鉀溶液

，Y

碳酸氫鈉溶液

．

Answer 1

分析：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知A應(yīng)為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應(yīng)發(fā)生對(duì)位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E為，則E為，E與Y試劑反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，只與羧基反應(yīng)，不與酚羥基反應(yīng)，所以Y試劑為碳酸氫鈉，以此解答該題．

解答：解：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知A應(yīng)為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應(yīng)發(fā)生對(duì)位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E為，則E為，E與Y試劑反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，Y只與羧基反應(yīng)，不與酚羥基反應(yīng)，所以Y試劑為碳酸氫鈉；
（1）由以上分析可知，A→B的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（2）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；
，
故答案為：；；；
（3）加入X試劑目的是把氧化為，所以X試劑為酸性高錳酸鉀溶液；加入Y試劑的目的是把轉(zhuǎn)化為氨基水楊酸鈉，Y只與羧基反應(yīng)，不與酚羥基反應(yīng)，所以Y試劑為碳酸氫鈉；

故答案為：酸性高錳酸鉀溶液；碳酸氫鈉溶液；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，注意①-COOH由-CH₃氧化而來，②-NH₂由-NO₂還原而得，故第一步反應(yīng)-NO₂引入到-CH₃的對(duì)位上，③-OH由-X水解得，故第二步反應(yīng)-Br引入到-CH₃的鄰位上，答題時(shí)注意體會(huì)．