Question

（13分）醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1—溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                 ①

R—OH+HBrR—Br+H₂O                   ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^— 被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請(qǐng)回答下列問題：

（1）溴代烴的水溶性       醇 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是               

                                                        。

（2）將1—溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在（         ）

（填“上層”、“下層”或“不分層”）。

（3）制備操作中，加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋，起目的是（           ）

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)                 d．水是反應(yīng)的催化劑

（4）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是 （          ）

a．NaI         b．NaOH        c．NaHSO₃        d．KCl             

（5）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于                    ；但在制備1—溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是                          。

 

Answer 1

【答案】

（1）小于(1分)；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。（2分）

  （2）下層（2分）  （4）abc （2分） （5）c（2分）  （ 6）平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）（2分）；沸點(diǎn)與水接近，蒸餾產(chǎn)物中混有大量的水。（2分）

【解析】（1）由于醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵，所以鹵代烴的水溶性小于醇的。

（2）1—溴丁烷的密度大于水的，所以在下層。

（3）醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^— 被濃硫酸氧化為Br₂，且濃硫酸溶于水放出大量的熱，所以正確的答案選abc。

（4）單質(zhì)溴能氧化碘化鈉生成單質(zhì)碘，從而引入雜質(zhì)碘，a不正確；氫氧化鈉容易使溴代烷水解，b不正確；亞硫酸氫鈉具有還原性，能被單質(zhì)溴氧化，c正確；氯化鉀和單質(zhì)溴不反應(yīng)，d不正確，答案選c。

（5）邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，可以促進(jìn)平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)，提高原料的利用率；由于1—溴丁烷的沸點(diǎn)與水接近，蒸餾產(chǎn)物中混有大量的水，所以不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物。