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13．SO₂的催化氧化是工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的關(guān)鍵步驟．
已知：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196kj•mol^-1，回答下列問題：
（1）某溫度下該反應的平衡常數(shù)K=$\frac{10}{3}$，若在此溫度下，向100L的恒容密閉容器中，充入3.0molSO₂（g）、16.0molO₂（g）和3.0molSO₃（g），則反應開始時v（正）＜v（逆）（填“＜”“＞”或“=”）．
（2）一定溫度下，向一帶活塞的體積為2L的密閉容器中充入2.0molSO₂和1.0molO₂，達到平衡后體積變?yōu)?.6L，則SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率為60%．
（3）在（2）中的反應達到平衡后，改變下列條件，能使SO₂（g）平衡濃度比原來減小的是A．
A．保持溫度和容器體積不變，充入1.0 mol O₂
B．保持溫度和容器內(nèi)壓強不變，充入1.0 mol SO₃
C．降低溫度
D．移動活塞壓縮氣體
（4）若以如圖所示裝置，用電化學原理生產(chǎn)硫酸，寫出通入SO₂電極的電極反應式：SO₂+2H₂O-2e^-=SO₄^2-+4H⁺．
（5）為穩(wěn)定持續(xù)生產(chǎn)，硫酸溶液的濃度應維持不變，則通入SO₂和水的質(zhì)量比為16：29．

12．丙烷曾多次作為奧運會火炬燃料，它也是液化石油氣的主要成分．已知：
①2C₂H₈（g）+7O₂（g）=6CO（g）+8H₂O（l）△H=-2741.8kJ/mol
②2CO（g）+O₂（g）=2CO₂（g）△H=-566kJ/mol
（1）反應C₂H₈（g）+5O₂（g）=3CO₂（g）+4H₂O（l）的△H=-2219.9kJ/mol．
（2）C₂H₈在不足量的氧氣里燃燒，生成CO和CO₂以及氣態(tài)水，將所有的產(chǎn)物通入一個固定體積的密閉容器中，在一定條件下發(fā)生如下可逆反應：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
①下列事實能說明該反應以達到平衡的是bd．
a．體系中的壓強不發(fā)生反應
b．v_正（H₂）=v_逆（CO）
c．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再發(fā)生變化
d．CO₂的濃度不再發(fā)生變化
②T℃時，在一定體積的容器中通入一定量的CO（g）和H₂O（g），發(fā)生反應并保持溫度不變，各物質(zhì)濃度變化如下表：

時間/min	CO	H2O（g）	CO2	H2
0	0.200	0.300	0	0
2	0.138	0.238	0.062	0.062
3	0.100	0.200	0.100	0.100
4	0.100	0.200	0.100	0.100
5	0.116	0.216	0.084	C1
6	0.096	0.266	0.104	C2

第5、6min時的數(shù)據(jù)是保持溫度和體積不變時，改變某一條件后測得的．則第4～5min之間改變的條件是可能是增大氫氣的濃度，第5～6min之間改變的條件是增大水蒸氣的濃度．已知420℃時，該化學反應的平衡常數(shù)為9，如果反應開始時，CO和H₂O（g）的濃度都是0.01mol/L，則CO在此條件下的轉(zhuǎn)化率為75%．又知397℃時該反應的平衡常數(shù)為12，請判斷該反應的△H＜0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）依據(jù)（1）中的反應可以設計一種新型燃料電池，一極通入空氣，另一極通入丙烷氣體；燃料電池內(nèi)部是熔融的參雜著氧化釔（Y₂O₃）的氧化鋯（ZrO₂）晶體，在其內(nèi)部可以傳導O^2-．在電池內(nèi)部O^2-移向負極（填“正”或“負”）；電池的負極反應式為C₃H₈+10O^2--20e-=3CO₂+4H₂O．
（4）用上述燃料電池，用惰性電池電解足量Al（NO₃）₃和NaCl的混合溶液．電解過程中，在陰極附近能觀察到的現(xiàn)象是有氣體生成，生成白色沉淀，后白色沉淀又溶解．

11．請按要求完成下列各小題：
（1）用CO₂來生產(chǎn)燃料甲醇的反應原理為：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），某些化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表：

化學鍵	C-H	H-H	C-O	C=O	H-O
鍵能/kj•mol-1	a	b	c	d	e

計算上述反應的焓變△H=（2d+3b-c-3a-3e）kJ/mol（用相應字母表示）．寫出上述反應的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$；若只加壓，則平衡常數(shù)K不變（填“增大”“減小”或“不變”）．
（2）在溶液中，NaH₂PO₄和Na₃PO₄等物質(zhì)的量混合恰好完全反應，該反應的離子方程式為H₂PO₄^-+PO₄^3-=2HPO₄^2-，
（3）某溫度（t℃）時，測得0.01mol•L^-1的NaOH溶液的pH=10．在此溫度下，將0.01mol•L^-1的H₂SO₄溶液V_aL與P
H=12的NaOH溶液V_bL混合，若所得混合液pH=11，則V_a：V_b=15：2．
（4）在25℃時，將cmol•L^-1的醋酸溶液與bmol•L^-1NaOH溶液等體積混合后溶液剛好呈中性，用含b、c的代數(shù)式表示CH₃COOH的電離常數(shù)K_a=$\frac{b×1{0}^{-7}}{c-b}$．
（5）三種弱酸HA、H₂B、HC，電離平衡常數(shù)的數(shù)值為：①1.8×10^-5、②5.6×10^-11、③4.9×10^-10、④4.3×10^-2（數(shù)據(jù)順序以打亂），已知三種酸和它們的鹽之間能發(fā)生以下反應：HA+HB^-（少量）=A^-+H₂B，H₂B（少量）+C^-=HB^-+HC．則三種酸對應的電離平衡常數(shù)分別為（請用序號填空）

	HA	H2B		HC
Ka	Ka1	Ka2	Ka3	Ka4
數(shù)值

10．最近，大眾公司召回了部分裝有DSG雙離合變速器的汽車．DSG雙離合變速器采用了新型硼酸鹽添加劑作為潤滑油，行駛過程中控制系統(tǒng)的“硼結(jié)晶”會導致動力中斷和發(fā)動機動力的下降．硼及其化合物在其他許多領域也都有重要的用途，請回答下列問題：
（1）磷化硼（BP）和氮化硼（BN）是受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它們的結(jié)構(gòu)相似，如圖為磷化硼晶體結(jié)構(gòu)中最小的重復單元．磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氫氣中高溫反應合成：
BBr₃+PBr₃+3H₂=BP+6HBr．                                      
回答下列問題：
①基態(tài)磷原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p³．
②磷化硼的晶體類型是原子晶體．
③BBr₃分子中，B原子采取sp²雜化，則BBr₃屬于非極性（填“極性”或“非極性”）分子．
④氮化硼晶體的熔點要比磷化硼晶體高，其原因是氮化硼和磷化硼都是原子晶體，原子晶體熔化時要破壞共價鍵，而共價鍵的鍵長較短、鍵能越大、鍵越牢固，晶體熔沸點越高，而N的比較小于P的半徑，所以BN晶體中的鍵長更短、熔點更高．
（2）硼砂是硼酸鹽類礦物中分布最廣的一種，常用作金屬除銹劑，也可用作清熱解毒藥物，它是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X^m-（含B、O、H三種元素）的球棍模型如圖所示：
①在X^m-中，硼原子軌道的雜化類型有sp²、sp³；配位鍵存在于4、5原子之間（填原子的數(shù)字標號）；m=2（填數(shù)字）．
②硼砂晶體由Na⁺、X^m-和H₂O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有ADE（填序號）．
A．離子鍵    B．共價鍵    C．金屬鍵   D．范德華力   E．氫鍵
（3）B₃N₃H₆是苯的等電子體，俗稱“無機苯”．鋁與硼同族，也會形成類似的產(chǎn)物，用三甲基鋁[Al（CH₃）₃]₂和2，6-二甲基苯胺亦有可能合成類似的產(chǎn)物，試寫出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式；反應過程中只會釋放出一種小分子CH₄．

9．根據(jù)要求回答下列各問：

（1）在10電子分子和陽離子中，中心原子采用sp³雜化的是CH₄、NH₃、H₂O、NH₄⁺、H₃O⁺．
（2）有兩種活性反應中間體微粒，它們的微粒中均含有1個碳原子和3個氫原子．請依據(jù)圖1給出的這兩種微粒的球棍模型，寫出相應的電子式、．
（3）Ni可形成一種有機金屬配合物-四羰基鎳[Ni（CO）₄]，其配體是中性分子，則四羰基鎳中鎳的化合價是0價．
（4）近年來，新型材料壓電陶瓷的應用越來越廣．有一種壓電陶瓷的結(jié)構(gòu)如圖2所示，其化學式為BaTiO₃．

8．金屬鎢是熔點最高的金屬，鎢元素在自然界以鎢酸鹽的形式存在．白鎢礦的主要成分是CaWO₄，黑鎢礦的主要成分是FeWO₄．如圖是黑鎢礦堿熔法冶煉工藝流程：

其中A、B、C都是鎢的化合物，而且鎢元素價態(tài)相同．回答：
（1）鎢是74號元素，與鉻（Cr）同族，鎢的最外層有兩個電子，則鎢在元素周期表中的位置是第六周期第VIB族，最高化合價是+6價，其原子結(jié)構(gòu)示意圖為，電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁶4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶5d⁴6s²．
（2）堿熔時，F(xiàn)eWO₄轉(zhuǎn)化為氧化鐵和鎢酸鈉，寫出相應反應的化學方程式：2MnWO₄+4NaOH+O₂$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na₂WO₄+2MnO₂+2H₂O．
（3）濾液A和濃鹽酸發(fā)生的是復分解反應，這一反應的化學方程式是Na₂WO₄+2HCl═H₂WO₄↓+2NaCl．操作Ⅱ的名稱是過濾，沉淀B必須洗滌干凈的原因是防止NaCl混入生成的H₂WO₄中使產(chǎn)品不純，實驗室中證明沉淀B是否洗凈的方法是取最后一次洗液，加入硝酸酸化后再加入硝酸銀溶液．
（4）為制得高純度金屬鎢，采用氫氣還原固體C的原因是使用H₂作還原劑不易引入雜質(zhì)．
（5）某種藍色氧化鎢的化學式可以表示為WO_2.95，一般認為，藍色氧化鎢的顏色和非整比暗示了在化合物中存在五價和六價兩種價態(tài)的鎢，則藍色氧化鎢中五價鎢與六價鎢的原子數(shù)目之比為1：9．

7．從有關(guān)化工產(chǎn)品生產(chǎn)資料上查得：工業(yè)上用MnO₂和KOH為主要原料來制取KMnO₄，主要生產(chǎn)過程分兩部進行：第一步，將MnO₂和KOH分別粉碎后混合均勻，在空氣中加熱至熔化，并不斷連接攪拌，以制取K2MnO₄；第二步，將K₂MnO₄的濃溶液用惰性電極進行電解，在陽極可得到KMnO₄．
（1）寫出由MnO₂和KOH制取K₂MnO₄的化學方程式2MnO₂+4KOH+O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2K₂MnO₄+2H₂O，在該反應過程中必須連續(xù)攪拌的作用是與空氣充分接觸，使MnO₂氧化完全．
（2）電解K₂MnO₄濃溶液時，陰極的產(chǎn)物是H₂、KOH，兩極發(fā)生的電極反應式分別是
陰極：2H₂O+2e^-=H₂↑+2OH^-；
陽極：MnO₄^2--e^-=MnO₄^-．
（3）實驗室可用草酸（H₂C₂O₄）測定高錳酸鉀的純度．已知酸性高錳酸鉀溶液和草酸反應的離子方程式為：MnO$\overline{4}$+H₂C₂O₄+H⁺→CO₂↑+Mn²⁺+H₂O（未配平）．現(xiàn)準確稱取2.000g高錳酸鉀樣品配成250mL酸性溶液，取25.00mL該溶液滴定25.00mL0.1000mol/L的草酸標準液，當達到滴定終點時，共用去酸性高錳酸鉀溶液20.12mL．
①判斷滴定達到終點時的現(xiàn)象是向錐形瓶中滴入最后一滴高錳酸鉀標準液，錐形瓶中溶液變成淺紅色且半分鐘后不變色．
②該高錳酸鉀樣品的純度是98.20%（結(jié)果保留四位有效數(shù)字）．

6．工業(yè)上由銀與稀硝酸反應來制取硝酸銀．在實際生產(chǎn)中，先要把購進的濃硝酸加入等體積水稀釋，再跟銀在加熱條件下反應并使反應完成，由于生產(chǎn)設備的原因，生產(chǎn)過程中會有少量Fe³⁺混入溶液中，試簡要回答以下各問：
（1）寫出工業(yè)上制硝酸銀的反應方程式：4HNO₃（�。�+3Ag=3AgNO₃+2H₂O+NO↑，為什么不直接用濃硝酸跟銀反應來制取硝酸銀？消耗相同物質(zhì)的量的硝酸，濃硝酸生成硝酸銀較少，且生成污染性氣體較多，制備硝酸銀，用稀硝酸較好．
（2）當反應完畢后要調(diào)節(jié)溶液pH為4，然后通入過熱的水蒸氣，經(jīng)過濾、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶（填操作名稱）得到晶體硝酸銀．
（3）制取硝酸銀放出的尾氣的主要成分應該是NO，NO₂（填化學式，下同），該尾氣通常用NaOH溶液吸收，制得兩種化工原料分別是NaNO₂、NaNO₃．
（4）運用所學知識，設計從析出AgNO₃的母液里回收銀的最經(jīng)濟而又不造成環(huán)境污染的方案：AgNO₃+NaCl=AgCl↓+NaNO₃，2AgCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Ag+Cl₂↑，Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O（用化學方程式表示）．

5．現(xiàn)有CaCO₃、BaCO₃的混合礦石粉末，為了制得純凈的CaCO₃和純凈BaCO₃，從有關(guān)資料中查得有關(guān)溶解度數(shù)據(jù)和工藝流程如下：

	0℃	50℃	80℃
Ca（OH）2	0.173g	0.13g	0.094g
Ba（OH）2•8H2O	1.64g	13.2g	101.4g

（1）將礦粉變?yōu)镃aO、BaO的混合物通常采用焦炭作為能源，從經(jīng)濟效益的角度考慮，除焦炭價格便宜意外，還有一個重要原因是利用焦炭燃燒產(chǎn)生的高溫使礦石分解，有關(guān)反應為C+O₂$\frac{\underline{\;點燃\;}}{\;}$CO₂、CaCO₃$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$CaO+CO₂↑、BaCO₃$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$BaO+CO₂↑，上述反應生成的二氧化碳經(jīng)凈化后，可用作制取純凈CaCO₃、BaCO₃的原料．
（2）試劑a是水（填名稱），操作Ⅰ的具體操作過程是將混合液升溫至80℃，析出Ca（OH）₂，過濾得到Ca（OH）₂固體和Ba（OH）₂溶液．
（3）試劑b與試劑c是否是同一物質(zhì)？否（填“是”或“否”），寫出加入試劑c后發(fā)生反應的離子方程式：CO₂+Ba²⁺+2OH^-=BaCO₃↓+H₂O．

4．下列實驗描述，不正確的是（　　）

	A．	同樣是在氯氣中點燃，鐵少量生成的是氯化鐵，過量時則生成氯化亞鐵
	B．	同樣是試紙檢測，檢驗氣體需要潤濕，檢驗溶液時則一般不能潤濕
	C．	同樣是配制溶液，一定質(zhì)量分數(shù)的溶液配制使用燒杯，而一定物質(zhì)的量濃度的溶液配制則還需要容量瓶
	D．	同樣是濃溶液（設其質(zhì)量分數(shù)為ω ）與水等體積混合，所得硫酸的濃度大于 0.5ω，氨水的則小于 0.5ω