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題目列表(包括答案和解析)

(20分)A物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室一種無色有毒的揮發(fā)性液體,由X、Y兩種短周期元素組成。A在空氣中極易著火生成B氣體和C氣體;A不溶于水,但加熱到423K可以和水反應(yīng),生成B氣體和D氣體,D只含兩種元素,其中一種是Y。在交流放電的情況下,分解生成E氣體、F固體兩種物質(zhì),E物質(zhì)和B化學(xué)式量幾乎相等,含Y元素約72.7%;F是環(huán)狀單質(zhì)分子,具有冠狀結(jié)構(gòu),易溶于A,F(xiàn)的式量約是C的4倍。E可在液氮條件下與HBr于77K生成含雙鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)G,冷卻至室溫可得G的環(huán)狀三聚體H。

6-1  寫出A、B、C、D、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式。

6-2  用X射線衍射法測得F的晶體為正交晶系,晶胞參數(shù)a=1048pm,b=1292pm,c=2455pm。已知該物質(zhì)的密度為2.07g?cm-3。計(jì)算每個(gè)晶胞中F分子的數(shù)目。

6-3  自發(fā)現(xiàn)富勒烯以來,其神奇的結(jié)構(gòu)和性能引起了人們對碳原子團(tuán)簇廣泛和深入的研究。除了碳原子團(tuán)簇之外,其它元素的原子團(tuán)簇是否也具有類似碳原子團(tuán)簇的奇異的特性,這是個(gè)十分有趣的研究課題。F物質(zhì)有很多同分異構(gòu)體,在實(shí)驗(yàn)手段受到各種條件的限制時(shí),理論研究是一種重要的補(bǔ)充。廈門大學(xué)化學(xué)系對F物質(zhì)的原子團(tuán)簇進(jìn)行了理論計(jì)算,發(fā)現(xiàn)除了冠狀結(jié)構(gòu)外還有多種結(jié)構(gòu)。其中一種X具有2次對稱軸,以及兩個(gè)包含對稱軸的對稱面,一配位和三配位原子數(shù)目相等;另外一種Y是一種椅式結(jié)構(gòu)原子團(tuán)簇增加2個(gè)原子形成,也具有二次對稱軸,對稱面和對稱軸垂直。請畫出這兩種結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)簇。

6-4  五氟化砷AsF5(2.93g)和上述物質(zhì)F(0.37g)用四氮化四硫S4N4(0.53g)在液態(tài)SO2溶劑中發(fā)生完全的反應(yīng),溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物L(fēng)(3.08g),分析J知其含有:As 28.04%,F(xiàn) 42.70%,N 5.25%,經(jīng)分析L是離子化合物,陰離子為正八面體結(jié)構(gòu),陽離子為兩種元素組成,結(jié)構(gòu)是直線形。固體L(0.48g)溶于液態(tài)二氧化硫,和疊氮化銫CsN3(0.31g)完全反應(yīng),收集應(yīng)釋放出得氮?dú)庥?6.5kPa、298K為67.1cm3。反應(yīng)混合物過濾得難溶藍(lán)黑色纖維狀固體J(0.16g)。分析J知其含有2種元素,其中含N 30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO2后殘留物是六氟砷(V)酸銫。

(1)L的實(shí)驗(yàn)式是什么?

(2)提出L的結(jié)構(gòu)式;

(3)寫出配平的生成L的方程式;

(4)1mol L發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量;

(5)J的化學(xué)式;

(6)寫出n mol L生成J的普遍離子方程式。

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