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(15分)納米級(jí)Cu2 O 粉末,由于量子尺寸效應(yīng),其具有特殊的光學(xué)、電學(xué)及光電化學(xué)性質(zhì),在太陽(yáng)電池、傳感器、超導(dǎo)體、制氫和電致變色、環(huán)境中處理有機(jī)污染物等方面有著潛在的應(yīng)用。
Ⅰ.納米氧化亞銅的制備
(1)四種制取Cu2O的方法如下:
①火法還原。用炭粉在高溫條件下還原CuO;
②最新實(shí)驗(yàn)研究用肼(N2H4)還原新制Cu(OH)2可制備納米級(jí)Cu2O,同時(shí)放出N2。
已知:N2H4(l)+O2(g)
N2(g)+2H2O(l)
△H=-a
kJ/mol
Cu(OH)2(s)
CuO(s)+H2O(l) △H=b kJ/mol
4CuO(s)
2Cu2O(s)+O2(g)
△H=c
kJ/mol
則該方法制備Cu2O的熱化學(xué)方程式為 。
③工業(yè)中主要采用電解法:用銅和鈦?zhàn)麟姌O,電解氯化鈉和氫氧化鈉的混合溶液,電解總方程式為:2Cu+H2O
Cu2O+H2↑,則陽(yáng)極反應(yīng)式為:
。
④還可采用Na2SO3還原CuSO4法:將Na2SO3 和CuSO4加入溶解槽中,制成一定濃度的溶液,通入蒸氣加熱,于100℃~104℃間反應(yīng)即可制得。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。
Ⅱ.納米氧化亞銅的應(yīng)用
(2)用制得的Cu2O進(jìn)行催化分解水的實(shí)驗(yàn)
①一定溫度下,在2 L密閉容器中加入納米級(jí)Cu2O并通入10. 0 mol水蒸氣,發(fā)生反應(yīng):
2H2O(g)
2H2(g)+O2(g)
△H=+484 kJ·mol-1
T1溫度下不同時(shí)段產(chǎn)生O2的量見下表:
|
時(shí)間/min |
20 |
40 |
60 |
80 |
|
n(O2)/mol |
1.0 |
1.6 |
2.0 |
2.0 |
前20 min的反應(yīng)速率 v(H2O)= ;該該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)的表達(dá)式K= ;若T2溫度下K=0.4,T1 T2(填>、<、=)
②右圖表示在t1時(shí)刻達(dá)到平衡后,只改變一個(gè)條件又達(dá)到平衡的不同時(shí)段內(nèi),H2的濃度隨時(shí)間變化的情況,則t1時(shí)平衡的移動(dòng)方向?yàn)?u> ,t2時(shí)改變的條件可能為 ;若以K1、K2、K3分別表示t1時(shí)刻起改變條件的三個(gè)時(shí)間段內(nèi)的平衡常數(shù),t3時(shí)刻沒有加入或減少體系中的任何物質(zhì),則K1、K2、K3的關(guān)系為 ;
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③用以上四種方法制得的Cu2O在其它條件相同下分別對(duì)水催化分解,產(chǎn)生氫氣的速率v隨時(shí)間t變化如圖所示。下列敘述正確的是 。
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A.方法③、④制得的Cu2O催化效率相對(duì)較高
B.方法④制得的Cu2O作催化劑時(shí),水的平衡轉(zhuǎn)化率最高
C.催化效果與Cu2O顆粒的粗細(xì)、表面活性等有
D.Cu2O催化水分解時(shí),需要適宜的溫度
| 時(shí)間/min | 20 | 40 | 60 | 80 |
| n(O2)/mol | 1.0 | 1.6 | 2.0 | 2.0 |
| 實(shí)驗(yàn)步驟 | 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 |
| (1)稱取A 4.5g,加熱使其汽化,測(cè)其密度是相同條件下H2的45倍. | (1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為 90 90 |
| (2)將此4.5gA在足量O2中充分燃燒,并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^盛有足量濃硫酸、氫氧化鈉溶液的洗氣瓶,發(fā)現(xiàn)兩者分別增重2.7g和6.6g. | (2)A的分子式為 C3H6O3 C3H6O3 |
| (3)另取A 4.5g,跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng),生成1.12L CO2,若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成1.12LH2(氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定). | (3)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示A中含有的官能團(tuán): -OH -OH 、-COOH -COOH . |
| (4)A的核磁共振氫譜如圖: |
(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: |
(11分)
有機(jī)物A僅含有C、H、O三種元素,常溫下為無色粘稠液體,易溶于水。為研究A的組成與結(jié)構(gòu),化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):
| 實(shí)驗(yàn)步驟 | 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 |
| (1)稱取A 4.5kg,加熱使其汽化,測(cè)其密度是相同條件下H2的45倍。 | (1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為 90 |
| (2)將此4.5gA在足量O2中充分燃燒,并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^盛有足量濃硫酸、氫氧化鈉溶液的洗氣瓶,發(fā)現(xiàn)兩者分別增重2.7g和6.6g。 | (2)A的分子式為 |
| (3)另取A 4.5g,跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng),生成1.12LCO2,若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成1.12LH2(氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定)。 | (3)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示A中含有的官能團(tuán):
|
| (4)A的1H核磁共振氫譜如下圖:
| (4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 |
(12分)純凈的過氧化鈣(CaO2)是白色的結(jié)晶粉末,難溶于水,不溶于乙醇、乙醚,常溫下較為穩(wěn)定,是一種新型水產(chǎn)養(yǎng)殖增氧劑,常用于鮮活水產(chǎn)品的運(yùn)輸。已知:
① 在潮濕空氣中CaO2能夠發(fā)生反應(yīng):
CaO2+2H2O → Ca(OH)2+H2O2 2CaO2+2CO2 → 2CaCO3+O2
② CaO2與稀酸反應(yīng)生成鹽和H2O2:CaO2+2H+ →Ca2++H2O2
在實(shí)驗(yàn)室可用鈣鹽制取CaO2?8H2O,再經(jīng)脫水制得CaO2。CaO2?8H2O在0℃時(shí)穩(wěn)定,在室溫時(shí)經(jīng)過幾天就分解,加熱至130℃時(shí)逐漸變?yōu)闊o水CaO2。
其制備過程如下:
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根據(jù)以上信息,回答下列問題:w.w.w.k.s.5.u.c.
(1)用上述方法制取CaO2?8H2O的化學(xué)方程式是 ;
(2)為了控制沉淀溫度為0℃左右,在實(shí)驗(yàn)室宜采取的方法是 ;
(3)該制法的副產(chǎn)品為 (填化學(xué)式),為了提高副產(chǎn)品的產(chǎn)率,結(jié)晶前要將溶液的pH調(diào)整到合適范圍,可加入的試劑是 。
A.鹽酸 B.氨水 C.稀硫酸 D.氫氧化鈉溶液
(4)為了檢驗(yàn)“水洗”是否合格的方法是
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(5)測(cè)定產(chǎn)品中CaO2的含量的實(shí)驗(yàn)步驟是:
第一步:準(zhǔn)確稱取a g產(chǎn)品于有塞錐形瓶中,加入適量蒸餾水和過量的b g KI晶體,再滴入少量2 mol/L的H2SO4溶
液,充分反應(yīng)。
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第二步:向上述錐形瓶中加入幾滴淀粉溶液。
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第三步:逐滴加入濃度為c mol/L的Na2S2O3溶液至反應(yīng)完全,消耗Na2S2O3溶液V mL。
【已知:I2+2S2O32-= 2I-+S4O62-(無色)】
①第三步中說明反應(yīng)恰好完全的現(xiàn)象是 ;
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②CaO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 (用字母表示);
③某同學(xué)第一步和第二步的操作都很規(guī)范,第三步滴速太慢,這樣測(cè)得的CaO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可能 (填“不受影響”、“偏低”或“偏高”),原因是
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