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羥基酸的熱穩(wěn)定性 【查看更多】

 

題目列表(包括答案和解析)

（10分）羥基亞乙基二磷酸（HEDPA，結(jié)構(gòu)式如右圖，可簡(jiǎn)寫為H4L）可在較寬的pH范圍內(nèi)與金屬離子或原子形成穩(wěn)定的配合物，是一種常用的配體，主要用作工業(yè)循環(huán)冷卻水的緩蝕阻垢劑和無(wú)氰電鍍的絡(luò)合劑，與188Re所形成的188Re-HEDPA可用于治療轉(zhuǎn)移性骨癌。HEDPA和Mn2+可在一定的pH值和Mn2+/HEDPA配比下形成配合物A，將該配合物加熱，在250℃以上樣品失重25.80%。脫水結(jié)束后對(duì)殘余物之進(jìn)行元素分析。配合物A的元素含量為：Mn（15.74%）；C（6.88%）；H（4.62%）；O（55.01%）；P（17.77%）。 問(wèn)：

4-1 根據(jù)元素分析數(shù)據(jù)，推證配合物A的分子式為_______________________________

4-2 畫出該配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，并在圖上注明HEDPA中哪些原子可為配位原子？（用*表示）

4-3 實(shí)驗(yàn)測(cè)得配合物A的磁矩為6.12 μ0，配合物未成對(duì)電子數(shù)為________，中心原子的雜化軌道類型是______________________________________________

4-4 如何將合成A的條件作修改，可得到多核配合物？并寫出2種該多核配合物的分子式。

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

4-5 已知配合物[Mn(H2O)6]2+的d-d躍遷在400 nm -550 nm范圍內(nèi)有弱的吸收，配合物呈肉粉色；在水溶液中形成配合物Ⅱ后，中心離子的晶體場(chǎng)分裂能將發(fā)生怎樣的變化？觀察配合物的顏色明顯加深，為什么？

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

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（16分）尿素可作為H2O2的穩(wěn)定載體，生產(chǎn)一種固態(tài)、耐儲(chǔ)存、易運(yùn)輸?shù)男滦脱趸瘎┖拖緞^(guò)氧化尿素[CO(NH2)2·H2O2]，其合成工藝流程如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）操作I、II的名稱分別是______、_______。CO(NH2)2·H2O2分子中尿素和過(guò)氧化氫之間以________結(jié)合，其結(jié)合力較弱，具有尿素和過(guò)氧化氫雙重性質(zhì)。
（2）工業(yè)上生產(chǎn)尿素所需的原料氣可由天然氣與水反應(yīng)制備，已知：
①甲烷、氫氣的燃燒熱分別為890．3KJ/mol、285．8kJ/mol
②
寫出CH4與水蒸氣作用生產(chǎn)CO2和H2的熱化學(xué)方程式：_______________。
（3）合成過(guò)氧化氫尿素加入的穩(wěn)定劑可以是水楊酸、酒石酸等。酒石酸分子式為C4H6O6，其核磁共振氫譜只有3種鋒，只含羧基和羥基兩種官能團(tuán)，則酒石酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。
（4）為測(cè)定產(chǎn)品中H2O2的含量，稱取干燥樣品12．0g配成250mL溶液，取25．00mL
于錐形瓶中，加入適量硫酸酸化，用0．20mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，三次滴定平均消耗KMnO4溶液20．00mL．（KMO4溶液與尿素不反應(yīng)）．
①完成并配平方程式：MnO4-+    H2O2+   _________=Mn2++ O2↑+___；
②計(jì)算出產(chǎn)品中H2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。
（5）電解尿素的廢水既可以處理廢水，又可制得純氫，電解原理如圖所示。電解池中隔膜僅阻止氣體通過(guò)，B兩極均為惰性電極。B極連接電源的____極（填
“正”或“負(fù)”），陽(yáng)極電極反應(yīng)方程為_____________。

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（2009?肇慶二模）多羥基連在同一個(gè)碳原子上易自動(dòng)失水生成醛或酮：．
（1）根據(jù)上述原理，請(qǐng)寫出 與NaOH的水溶液共熱的化學(xué)方程式為：
； 與NaOH的乙醇溶液共熱，可以生成
5
5
種穩(wěn)定的二烯烴．
（2）醛酮在水中可生成水合物：．這是一個(gè)可逆反應(yīng)，平衡狀態(tài)（平衡的位置）決定于醛酮的結(jié)構(gòu)．若K(H2O)=
c[R1R2C(OH)2]
c[R1R2C=O]
為醛酮的水合平衡常數(shù)，其值越大則對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越穩(wěn)定．下表是部分醛、酮的水合平衡常數(shù)：
化合物
 
H
H
＞c=o
 
H
H3C
＞c=o
 
H
CH3CH2
＞c=o
 
H
C6H5
＞c=o
K（H2O） 2×103 1.3 0.71 8.3×10-3
化合物
 
CH3
CH3
＞c=o
 
CH3
ClCH2
＞c=o
 
ClCH2
ClCH2
＞c=o
 
F3C 
F3C 
＞c=o
K（H2O） 2×10-3 2.9 10 很大
根據(jù)以上表中數(shù)據(jù)分析，請(qǐng)總結(jié)出兩條結(jié)論：
a．羰基碳如連接的甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；
b．羰基碳上連接烴基時(shí)，烴基的體積越大，水合物越不穩(wěn)定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩(wěn)定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩(wěn)定）
a．羰基碳如連接的甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；
b．羰基碳上連接烴基時(shí)，烴基的體積越大，水合物越不穩(wěn)定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩(wěn)定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩(wěn)定）
．
（3）工業(yè)上生產(chǎn)苯甲醛
 
H
C6H5
＞c=o有以下兩種方法：
①；②
與方法①相比，方法②的優(yōu)點(diǎn)是
方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無(wú)毒無(wú)污染的水
方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無(wú)毒無(wú)污染的水
，缺點(diǎn)是
方法②比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多
方法②比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多
．
（4）苯腙是有機(jī)染料的主要原料，由醛（或酮）與苯肼生成苯腙的反應(yīng)為：

“反應(yīng)①”的原子利用率為100%，則中間產(chǎn)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
；“反應(yīng)②”的反應(yīng)類型屬于
消去反應(yīng)
消去反應(yīng)
．
（5）由對(duì)苯二甲醛的氧化產(chǎn)物“對(duì)苯二甲酸”與“乙二醇”縮聚，生成的聚酯纖維（滌綸）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
或
或
．

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已知同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基是不穩(wěn)定的，會(huì)失水形成羰基．試回答下列問(wèn)題：

(1)寫出在Ag存在和加熱條件下與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式：

________．

(2)寫出丙炔與HBr按1∶2加成產(chǎn)物(氫原子加在含氫較多的碳上)完全水解后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________．

(3)C5H12O分子屬于醇類的同分異構(gòu)體有________種，若向其中加入酸性高錳酸鉀溶液無(wú)明顯現(xiàn)象，則該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________．

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(9分)已知同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基是不穩(wěn)定的，會(huì)失水形成羰基。試回答下列問(wèn)題：
(1)寫出在Ag存在和加熱條件下與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式：
________________________________________。
(2)寫出丙炔與HBr按1∶2的加成產(chǎn)物(氫原子加在含氫較多的碳上)在堿性條件下完全水解后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________。
(3)C5H12O分子屬于醇類的同分異構(gòu)體有______種，若向其中加入酸性高錳酸鉀溶液無(wú)明顯現(xiàn)象，則該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。

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