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階式聚合是分子自組裝的方式之一；其基本過程是：把階式構(gòu)件逐級(jí)連接到核心構(gòu)件上，獲得具有一定結(jié)構(gòu)、單一分子量的高分子。核心構(gòu)件可以是單官能團(tuán)或多官能團(tuán)（必須完全等價(jià)）的小分子；階式構(gòu)件是具備以下特點(diǎn)的小分子：含有一個(gè)（只有一個(gè)）可與核心構(gòu)件縮合的官能團(tuán)，同時(shí)含有一個(gè)或多個(gè)完全等價(jià)的可以轉(zhuǎn)化成跟核心構(gòu)件相同官能團(tuán)的基團(tuán)。如：一元醇ROH可以用作制備核心構(gòu)件，3-氨基丙睛H₂NCH₂CH₂CN可以作為階式構(gòu)件。核心構(gòu)件的制備及階式聚合反應(yīng)示意如下：

（1）ROH + CH₂=CHCN → ROCH₂CH₂CN →

          ROCH₂CH₂COOH → ROCH₂CH₂COCl

（2）ROCH₂CH₂COCl + H₂NCH₂CH₂CN →

          ROCH₂CH₂CONHCH₂CH₂CN

         以下步驟同（l）中的第2、3步。

（3）經(jīng)過n次重復(fù)得到

          ROCH₂CH₂CO（NHCH₂CH₂CO）_n NHCH₂CH₂CN

（4）最后通過水解、酯化封端，得到性質(zhì)穩(wěn)定的高分子階式聚合物。

為了使階式聚合物的分子量盡快增加，可以選用多向核心構(gòu)件和多向階式構(gòu)件，

如：雙向核心構(gòu)件：（CH₂OCHCH₂COCl）₂

        　　　雙向階式構(gòu)件： HNCH­₂CH₂OCH₂CHCN）₂

7－1．

寫出上述雙向核心構(gòu)件與單向階式構(gòu)件的一次、兩次和n次縮合得到的階式聚合物的結(jié)構(gòu)式（不要忘記封端�。�。

7－2．選擇適當(dāng)原料制備雙向階式構(gòu)件 HNCH₂CH₂OCH₂CH₂CN）₂。

7－3．

寫出上述雙向核心構(gòu)件和雙向階式構(gòu)件一次和兩次縮合得到的階式聚合物的結(jié)構(gòu)式（不要忘記封端�。�。

7－4．說明這種階式聚合的名稱中“階式”二字的意義。

7－5．

為什么多向階式聚合需要的核心構(gòu)件和階式構(gòu)件要求相關(guān)的官能團(tuán)“完全等價(jià)”？甘油能否用作制備階式聚合所需的多向核心構(gòu)件？β―氨基葡萄糖能否用作制備階式聚合所需的多向階式構(gòu)件？

7－6．

多向階式聚合時(shí)，分子量增長(zhǎng)速度很快。目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了四向核心構(gòu)件和三向階式構(gòu)件之間的階式聚合，并得到了分子量高達(dá)60604的高分子。請(qǐng)你寫出制備這個(gè)四向核心構(gòu)件所需要的起始原料和三向階式構(gòu)件的結(jié)構(gòu)式，并選擇簡(jiǎn)單的原料（C₁、C₂和C₃的任何有機(jī)化合物）分別制備它們。

A．《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊（12分）

二茂鐵【(C₅H₅)₂ Fe】是由一個(gè)二價(jià)鐵離子和2個(gè)環(huán)戊烯基負(fù)離子構(gòu)成，它的發(fā)現(xiàn)可以說是有機(jī)金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了金屬有機(jī)化合物研究的新領(lǐng)域，促進(jìn)了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展。二茂鐵可以用還原鐵粉與環(huán)戊二烯在氮?dú)夥諊�中發(fā)生反應(yīng)而制得：

2C₅H₆＋Fe(還原鐵粉)(C₅H₅)₂ Fe＋H₂。

請(qǐng)回答下列問題：

（1）寫出二價(jià)鐵離子的基態(tài)電子排布式：                                    ；

（2）二茂鐵的熔點(diǎn)是173℃（在100℃時(shí)開始升華），沸點(diǎn)是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。據(jù)此可推斷二茂鐵晶體為             晶體，由此可進(jìn)一步推知，在二茂鐵結(jié)構(gòu)中，C₅H₅^－與Fe²⁺之間形成的化學(xué)鍵類型是                 ；

（3）環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為：（圖中數(shù)字僅代表碳原子編號(hào)），在其5個(gè)碳原子中采取sp³雜化的是        （填寫編號(hào)），是環(huán)茂二烯的一種同分異構(gòu)體，在其分子結(jié)構(gòu)中處于同一平面上的原子個(gè)數(shù)最多有      個(gè)；

（4）原子數(shù)目和電子總數(shù)（或價(jià)電子總數(shù)）相同的微粒互為等電子體，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。與N₂分子互為等電子體的二價(jià)陰離子是         （填化學(xué)式），其電子式是                          。

B．《實(shí)驗(yàn)化學(xué)》模塊（12分）

（12分）某課外活動(dòng)小組為了測(cè)定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，在教師指導(dǎo)下設(shè)計(jì)了如下方案：

稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^―外，不含其它與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^―即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測(cè)定氯化鍶樣品的純度。請(qǐng)回答下列問題：

（1）滴定反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是：                                          。

（2）實(shí)施滴定的溶液以呈              （選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為佳，加入                   （填化學(xué)式）試劑可達(dá)這一目的。

（3）在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會(huì)吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動(dòng)錐形瓶，否則會(huì)使n (Clˉ)的測(cè)定結(jié)果           （選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

（4）到達(dá)終點(diǎn)后，則必須輕輕搖動(dòng)錐形瓶，（此時(shí)不得劇烈搖動(dòng)）以減少誤差，否則這種誤差會(huì)使n (Clˉ)測(cè)定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl        AgSCN

（填“＞”或“＜”）。

（5）若以Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃時(shí)，用去上述濃度的NH₄SCN溶液20.0mL，則原氯化鍶樣品的純度為                  。