Question

布洛芬、非諾洛芬、酮洛芬是一類芳基丙酸類非甾體抗炎藥，具有抗炎作用強、毒副作用低的藥效特點．

其中酮洛芬可由芳香族含氧衍生物A經以下路線合成得到：

請根據合成酮洛芬的路線回答下列問題．
（1）已知有機物A可以與NaHCO₃反應，則A的結構簡式為

 

．
（2）上述合成酮洛芬的路線中共有5步反應，其中屬于取代反應的共有幾步？

 

．其中有一步反應中用到有機物    ，請寫出實驗室保存該有機物方法：

 

．
（3）布洛芬、非諾洛芬、酮洛芬都可視作2-苯基丙酸的衍生物，則芳香族含氧衍生物A與2-苯基丙酸的關系是

 

；請寫出滿足下列條件的2-苯基丙酸的一種同分異構體的結構簡式

 

．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種；
②能與銀氨溶液反應產生光亮的銀境；
③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．
（4）參照上述合成路線中的有關信息，寫出由對二甲苯為主要原料制備的合成流程圖（無機試劑任選）．合成線路圖示例如下：

 

．

Answer 1

分析：（1）有機物A可以與NaHCO₃反應，說明含有-COOH，可與苯反應生成，可確定-COOH和甲基的位置；
（2）根據取代反應的定義和的性質解答；
（3）芳香族含氧衍生物A為，與2-苯基丙酸結構相似；①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有兩種性質不同的H，②能與銀氨溶液反應產生光亮的銀境，說明含有醛基，③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，以此判斷有機物的可能結構；
（4）可結合酮洛芬可由芳香族含氧衍生物A的制備方案來設計．

解答：解：（1）有機物A可以與NaHCO₃反應，說明含有-COOH，可與苯反應生成，可確定-COOH和甲基為與苯環(huán)的臨位，結構簡式為，故答案為：；
（2）對比制備流程，屬于取代反應的有第一步、第二步、第三步和第五步，共4步，中含有酚羥基，易被氧化，應隔絕空氣密封保存，
故答案為：4步； 隔絕空氣，密封保存；
（3）芳香族含氧衍生物A為，與2-苯基丙酸結構相似，但分子式不同，二者屬于同系物，
根據題給信息可知；①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，說明苯環(huán)上有兩種性質不同的H，②能與銀氨溶液反應產生光亮的銀境，說明含有醛基，③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，可能結構有：
、、、（任一種即可），
故答案為：互為同系物；、、
、（任一種即可）；

（4）可用逆推法設計，注意結合題給信息：
，則可設計制備方案如下：
，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的制備，題目難度中等，本題易錯點為（4），注意審題，把握題給信息，解答時注意有機物的官能團的結構和性質，特別是同分異構體的判斷．