Question

姜黃素具有抗突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：
已知：
i．1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mol、2mol、1mol．
ii．
iii．
請回答：
（1）B→C的反應(yīng)類型是

 

、E→G的反應(yīng)類型是

 

．
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

．
（3）E的結(jié)構(gòu)中有兩種氫原子，E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

．
（4）寫出一種符合下列條件的香蘭醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種     ②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3mol NaOH
（5）姜黃素的分子中有2個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式是

 

．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個-OH，1molG消耗2molNaOH，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)可知，G中應(yīng)含有1個酚羥基，可推知G的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，對比G的結(jié)構(gòu)、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發(fā)生信息ii中脫羧反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息iii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答： 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個-OH，1molG消耗2molNaOH，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)可知，G中應(yīng)含有1個酚羥基，可推知G的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，對比G的結(jié)構(gòu)、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發(fā)生信息ii中脫羧反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息iii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）B→C是鹵代烴發(fā)生的水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，E→G是鄰羥基苯甲醚與OHC-COOH發(fā)生加成反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式是：HOCH₂CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，故答案為：HOCH₂CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）E→G是鄰羥基苯甲醚與OHC-COOH發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）香蘭醛（K）的同分異構(gòu)體符合：①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種，則苯環(huán)上有2種H原子；②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3mol NaOH，說明分子中存在酚羥基、羧酸與酚形成酯基，所以符合該條件的K的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為等，故答案為：；
（5）K在氫氧化鈉溶液中發(fā)生類似已知iii的反應(yīng)生成姜黃素，所以姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，關(guān)鍵是綜合分析確定E的結(jié)構(gòu)，綜合考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團(tuán)想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．