Question

氧化還原滴定原理同中和滴定原理相似，為了測(cè)定某未知濃度的NaHSO₃溶液的濃度，現(xiàn)用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示

實(shí)驗(yàn)編號(hào)	待測(cè)液體積 （mL）	酸性KMnO4體積（mL）
		滴定前讀數(shù)（mL）	滴定后讀數(shù)（mL）
1	20.00	0.10	16.58
2	20.00	0.00	15.98
3	20.00	0.10	16.12

回答下列問題：
（1）配平離子方程式：

 

MnO₄^-+

 

HSO₃^-+

 

H⁺-

 

Mn²⁺+

 

SO₄^2-+

 

H₂O
（2）滴定終點(diǎn)時(shí)現(xiàn)象

 

．
（3）NaHSO₃溶液的物質(zhì)的量濃度是

 

 mol/L．
（4）下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是

 

．
A．未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管   B．滴定前錐形瓶未干燥
C．滴定前仰視，滴定后俯視                D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外．

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定,氧化還原反應(yīng)方程式的配平

專題：實(shí)驗(yàn)題

分析：（1）根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失總數(shù)相等以及質(zhì)量守恒來配平方程式；
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，酸性KMnO₄溶液褪色，當(dāng)恰好把亞硫酸氫鈉反應(yīng)完全，再滴入一滴酸性KMnO₄溶液，紫色持續(xù)半分鐘不褪色，可證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；
（3）實(shí)驗(yàn)1中KMnO₄溶液的體積的偏離較大，舍去，由實(shí)驗(yàn)2和3取KMnO₄溶液體積的平均值，再根據(jù)高錳酸鉀和亞硫酸氫鈉反應(yīng)方程式：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O計(jì)算亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量濃度；
（4）根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)注)×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應(yīng)得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應(yīng)失去2mol電子，所以得失電子的最小公倍數(shù)是10，則高錳酸根離子的計(jì)量數(shù)是2，亞硫酸氫根離子的計(jì)量數(shù)是5，其它原子根據(jù)原子守恒來配平，所以該方程式為：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O．
故答案為：2；5；1；2；5；3．
（2）酸性KMnO₄溶液滴入NaHSO₃溶液中，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，酸性KMnO₄溶液褪色，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)樽仙�，半分鐘不變化，反�?yīng)到達(dá)終點(diǎn)，
故答案為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)樽仙�，半分鐘不變化�?br />（3）實(shí)驗(yàn)1中KMnO₄溶液的體積的偏離較大，舍去不用，由實(shí)驗(yàn)2和3取平均值，KMnO₄溶液體積的平均值=

15.98mL+16.02mL

2

=16.00mL，
設(shè)亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量濃度為xmol/L，
           2MnO₄ ^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O
           2mol       5mol
0.1000mol/L×16.00mL  xmol/L×20.00mL
解得：x=O.2
故答案為：0.2；
（4）A．未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管，溶液稀釋，濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)注)×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（待測(cè)）偏大，故A正確；
B．滴定前錐形瓶未干燥，待測(cè)液的物質(zhì)的量不變，標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，c（待測(cè)）無影響，故B錯(cuò)誤；
C．滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)注)×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（待測(cè)）偏小，故C錯(cuò)誤；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)注)×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（待測(cè)）偏大，故D正確；
故選AD．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了氧化還原滴定以及誤差分析，根據(jù)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等來配平即可．