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20.(2003年·上海)(6分)自20世紀90年代以來，芳炔類大環(huán)化合物的研究發(fā)展十分迅速，具有不同分子結構和幾何形狀的這一類物質在高科技領域有著十分廣泛的應用前景。合成芳炔類大環(huán)的一種方法是以苯乙炔為基本原料，經反應得到一系列的芳炔類大環(huán)化合物，其結構為

(1)上述系列中第1種物質的分子式為_______。

(2)以苯乙炔為基本原料，經過一定反應而得到最終產物。假設反應過程中原料無損失，理論上消耗苯乙炔與所得芳炔類大環(huán)化合物的質量比為_______。

(3)在實驗中，制備上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯 　　　　　　　　

　起始物質，通過加成、消去反應制得。寫出由苯乙烯制

取苯乙炔的化學方程式(所需的無機試劑自選)：_______。

解析：(1)由第1種物質的結構知，分子中含有3個　　　　　 和 -C≡C-結構，

因此分子中含碳原子數為3×6+3×2=24個，氫原子數為4×3+3×0=12個，故分子式為C₂₄H₁₂。

(2)由所給系列芳炔類大環(huán)化合物的結構可知，它們的結構中皆含有(n+2)個苯乙

炔結構　　　　　　　　　　　 分別應由(n+2)個苯乙炔分子形成，消耗苯乙炔與所得芳

炔類大環(huán)化合物的質量比為102×(n+2)∶100×(n+2)=51∶50。

皆可發(fā)生消去反應得到苯乙炔，但　　　　　　　　　　　 不能由苯乙烯加成得到。故

由苯乙烯制備苯乙炔的化學方程式為：

19.(6分)在一定條件下，某些不飽和烴分子可以進行自身加成反應，例如：有機物甲為：

它是由不飽和烴乙的兩個分子在一定條件下得到

的，在此加成反應中，除生成甲外，還同時得到另一種產量更多的有機物丙，其最長碳鏈仍為5個碳原子，丙是甲的同分異構體，乙的結構簡式為_______；丙的結構簡式為_______。當兩分子丙烯發(fā)生自身加成時生成最長碳鏈為4個碳原子的烴丁，則丁的結構簡式為_______。

解析：由甲中碳原子數可知乙為4個碳原子，再由結構可知，乙應為

分析丙時要注意最長碳鏈為5個碳原子。

18.由CO、CH₄、C₂H₆組成的混合氣體8.96 L(標準狀況)，在足量O₂中充分燃燒后，生成氣體先通過足量濃H₂SO₄，再通過足量NaOH溶液，測知NaOH溶液增重26.4 g，則原混合氣體中乙烷的物質的量為

A.小于0.1 mol

B.大于或等于0.1 mol，小于0.2 mol

C.一定等于0.2 mol

D.大于0.2 mol，小于0.3 mol

解析：1 mol CO或CH₄完全燃燒，產生1 mol CO₂；1 mol C₂H₆完全燃燒產生2 mol CO₂，由差量法可求得C₂H₆為0.2 mol。

答案：C

第Ⅱ卷(非選擇題　 54分)

17.氣態(tài)鏈烴A和B的分子式分別表示為C_nH_2n+2和C_nH_2n-2，在一定條件下，200 mL A和B的混合氣體與同條件下100 mL氫氣恰好反應，則混合氣體中，A與B物質的量之比為

A.1∶1　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.3∶1

C.3∶2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.1∶3

解析：分析A、B分子式，可知A與H₂不反應，B與H₂的加成反應為：

C_nH_2n-2+2H₂C_nH_2n+2?

1　　　　　　 2

50 mL　　 100 mL

得B為50 mL,推出A為150 mL。

答案：B

16.化學工作者把烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、炔烴……的通式轉化成鍵數的通式，給研究有機物分子中鍵能大小的規(guī)律帶來了很大方便。設鍵數為I，則烷烴中碳原子數跟鍵數的關系通式為：C_nI_3n+1，烯烴(視雙鍵為兩條單鍵)，環(huán)烷烴中碳原子數跟鍵數關系的通式為C_nI_3n，則苯的同系物中碳原子數跟鍵數關系的通式為

A.C_nI_3n-1 B.C_nI_3n-2

C.C_nI_3n-3 D.C_nI_3n-4

解析：由題意可知每多一個雙鍵(或環(huán))，鍵數比相應烷烴少1，苯的同系物相當有3個雙鍵和一個環(huán)。

答案：C

15.某氣態(tài)烴10 mL與50 mL O₂在一定條件下作用，剛好耗盡反應物，生成水蒸氣40 mL，CO和CO₂各20 mL(各體積均在同溫同壓下測得)。該烴的分子式為

A.C₃H₈ B.C₄H₆

C.C₃H₆ D.C₄H₈

解析：根據原子守恒可知10 mL烴得到CO、CO₂共40 mL，則該氣態(tài)烴含4個碳原子，10 mL烴燃燒得40 mL 水蒸氣，可知烴分子含8個氫原子。

答案：D

14.已知化合物B₃N₃H₆(硼氮苯)與C₆H₆(苯)的分子結構相似，如下圖

則硼氮苯的四氯取代物的同分異構體的數目為

A.2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.3

C.4　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.5

解析：由苯環(huán)上二氯取代物和四氯取代物同分異構體數目相同(因氫、氯對換，其排列組合相同)，可分析其二氯取代物的同分異構體，又因硼氮苯間位有兩種情況，因此，同分異構體數目為4種。

答案：C

13.某學生設計了下述實驗室分餾石油的實驗，分為五個步驟。

①將蒸餾燒瓶放在鐵架臺上，在蒸餾燒瓶上塞好帶溫度計的橡膠塞。

②連接好冷凝管，把冷凝管固定在鐵架臺上，將冷凝管的一端和水龍頭連接，將出水口一端的橡膠管放入水槽中。

③把酒精燈放在鐵架臺上，根據酒精燈高度調整鐵圈的高度，放好石棉網。

④向蒸餾燒瓶中放入碎瓷片，再用漏斗向燒瓶中加入原油，塞好帶溫度計的塞子，將牛角管接在冷凝管的末端，并深入錐形瓶中。

⑤檢查氣密性(利用給固定裝置微熱的方法)。

正確的操作順序是

A.②①③⑤④　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.②③①⑤④

C.①②③④⑤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.⑤④③②①

解析：實驗時應遵循先連接裝置，后檢查氣密性，再加入藥品的原則。

答案：B

12.已知鹵代烴可以和鈉發(fā)生反應，例如溴乙烷與鈉發(fā)生反應為2CH₃CH₂Br+2NaCH₃CH₂CH₂CH₃+2NaBr，根據這一反應原理，下列所給化合物可以與鈉作用合成環(huán)丁烷的是

A.CH₃CH₂Br　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.CH₃CH₂CH₂CH₂Br

C.CH₂Br-CH₂Br　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.CH₂BrCH₂CH₂CH₂Br

解析：根據題意信息，要得到環(huán)丁烷，鹵代烴分子中要含有4個碳原子，且1號、4號碳原子上含有鹵素原子，D項符合；但C選項分子在Na作用下，首尾作用也可合成環(huán)丁烷。

答案：CD

11.(2004年·廣西)0.1 mol 由兩種氣態(tài)烴組成的混合氣體完全燃燒后，得到0.16 mol CO₂和3.6 g水�；旌蠚怏w中

A.一定有甲烷

B.一定是甲烷和乙烯

C.一定沒有乙烷

D.一定有乙炔

解析：依題意，混合烴的平均分子組成為C₁.₆H₄，故混合氣體中一定有CH₄，由于平均氫原子數為4，因而另一烴的氫原子數為4。

答案：AC