1．已知水在25℃和95℃時，其電離平衡曲線如右圖所示：
⑴則25 時水的電離平衡曲線應為 (填“A”或“B”)，請說明理由 。
⑵25時，將＝9的NaOH溶液與＝4的溶液混合，若所得混合溶液的 ＝7，則NaOH溶液與溶液的體積比為 。
⑶95時，若100體積1＝的某強酸溶液與1體積2＝b的某強堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強酸的pH1與強堿的pH2之間應滿足的關系是 。
⑷曲線B對應溫度下，pH＝2的某HA溶液和pH＝10的NaOH溶液等體積混合后，混合溶液的pH＝5。請分析其原因： 。
6．下列有關敘述正確的是
A．在中和滴定中，既可用標準溶液滴定待測溶液，也可用待測溶液滴定標準溶液
B．進行中和滴定操作時，眼睛要始終注視滴定管內(nèi)溶液液面的變化
C．測定中和熱時，兩燒杯間填滿碎紙的作用是固定小燒杯
D．若用50mL 0.55mo1·L-1的氫氧化鈉溶液，分別與50mL 0.50mo1·L-1的鹽酸和50mL 0.50mo1·L-1的硫酸反應充分反應，兩反應的中和熱不相等
㈡填空題
5．
某同學向100mL氫硫酸溶液中通人標準狀況下的二氧化硫氣體，所得溶液pH變化如圖所。他據(jù)此得到的下列四條關于二氧化硫和亞硫酸的說法。請分析其中正確的是
A．SO2 是弱電解質(zhì)
B．H2SO3不是強酸
C．亞硫酸是比氫硫酸還弱的酸
D．原氫硫酸溶液的物質(zhì)的量濃度0.05mo1·L-1
4．現(xiàn)用氯水來制取含有次氯酸的溶液，既要提高溶液中HClO物質(zhì)的量濃度，又要降低溶液中HCl濃度，下列措施可以采用的是
A．加熱揮發(fā)HCl B．加水使平衡向正反應方向移動
C．加NaOH中和HCl D．加CaCO3 中和HCl
3．在常溫下某化合物的水溶液中，已知由水電離出來的以c (H+)和c(OH－)分別為a mol·L－1 和b mol · L－1 ，且 a·b ＝10－28 ，下列離子組在該溶液中一定能大量共存的是
A．Al3+、 NH4+、 SO42－、 Cl－ B．N+、 K 十、SO42－ 一、SO32
C．K 十、 Fe2+、 Cl- 、 MnO4－ D．Ba2+、 Na+、 Cl－ 、 NO3－
2．常溫下將pH都為2的鹽酸和醋酸稀釋100倍后，兩者的物質(zhì)的量濃度相比較
A．前者大 B．后者大 C．相等 D．無法確定
㈠選擇題：
1．向水中加入下列物質(zhì)，其中能使水的電離程度增大的物質(zhì)是
A．NaCl B．NH4Cl C．HCl D．NaOH
㈠本單元要從原理的理解入手，注意相似知識點的理論遷移。例如弱電解質(zhì)的電離與化學平衡移動的類比，并明確它們的不同之處。在考慮水的電離時總結規(guī)律：加酸與堿都應制水的電離，而鹽類的水解則是促進了水的電離，這些條件的改變之是改變了氫離子與氫氧根離子濃度的大小比較，它們的乘積在相同溫度時是不變的。即水的離子積只與溫度有關。而酸堿的中和反應更是與水的電離關系密切，所以有效的利用相應理論是掌握這章內(nèi)容的主要方法。
㈡本單元有很多高考保留題型，例如離子共存問題、溶液中離子濃度大小的比較、溶液酸堿性的判斷等，在實驗測試中酸堿中和反應是最近幾年又開始出現(xiàn)的內(nèi)容。預計在2008年的考試中，保留的題型仍然會出現(xiàn)，如離子大量共存、離子濃度大小的判斷等問題，另外還可能出現(xiàn)關于離子檢驗的問題，以實驗形式出現(xiàn)。
例1．(2007年高考山東理綜14題)氯氣溶于水達到平衡后，若其他條件不變，只改變某一條件，下列敘述正確的是
A．再通入少量氯氣，c(H+)/c(ClO－)減小
B．通入少量SO2，溶液漂白性增強
C．加入少量固體NaOH，一定有c(Na+)＝c(Cl－)+c(ClO－)
D．加入少量水，水的電離平衡向正反應方向移動
[解析]原反應為：Cl2+H2O
H++Cl－+HClO，再通入少量氯氣后，c(H+)與c(HClO)同等程度增大，若HClO的電離度不變，c(H+)/c(ClO－)應該相等，但實際上HClO的電離度減小，使c(ClO－)增大倍數(shù)不夠，所以c(H+)/c(ClO－)增大，A錯。SO2與Cl2反應，二者的漂白性都減弱，B錯。據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+) = c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－)，當溶液呈中性時，c(H+) = c(OH－)，才有c(Na+)＝c(Cl－)+c(ClO－)，C錯。若在溶液中加入水，相當于稀釋次溶液，則酸性減弱，水的電離程度增強。
[答案]D
[點評]本題考查了既考查了化學平衡，又考查了電離平衡。次氯酸是一種弱電解質(zhì)，在增加HClO時，其電離度減小，在水中加酸或堿都抑制了水的電離，弱稀釋酸或堿溶液時，則水的電離度增加。
例2．(2007高考天津理綜11題)25℃時，水的電離達到平衡：H2O
H++OH；ΔH＞0，下列敘述正確的是
A 向水中加人稀氨水，平衡逆向移動，c(OH―)降低
B 向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，Kw不變
C 向水中加人少量固體CH3COONa，平衡逆向移動，c(H+)降低
D 將水加熱，Kw增大，pH不變
[解析]由題意可知，水的電離為吸熱反應，當溫度升高時，平衡象正向移動，c(H+)都增大，所以pH減小，D錯誤；當加入酸(NaHSO4 = Na+ + H+ + SO42-，相當于加入酸)或堿(加入稀氨水NH3·H2O
NH4+
+ OH-)時，都抑制了水的電離，而溶液中的c(H+)和c(OH―)分別增大，由于溫度不變，所以水的離子積不變，A錯誤，B正確；當加入可水解的鹽(CH3COONa)時，因為存在CH3COO- + H2O CH3COOH
+ OH-而促進水的電離，C錯誤。
[答案]B
[點評]影響水電離的因素為加酸、堿--抑制水的電離；溫度(升高溫度)、加入可水解的鹽--促進水的電離。
例3．(2007高考上�；瘜W第13題)下列關于鹽酸與醋酸兩種稀溶液的說法正確的是
A 相同濃度的兩溶液中c(H+)相同
B 100mL 0.1mol/L的兩溶液能中和等物質(zhì)的量的氫氧化鈉
C pH＝3的兩溶液稀釋100倍，pH都為5
D 兩溶液中分別加入少量對應的鈉鹽，c(H+)均明顯減小
[解析]鹽酸為強電解質(zhì)，在溶液中存在HCl = H+ + Cl-；而醋酸為弱電解質(zhì)，在水分子作用下存在CH3COOHCH3COO-+ H+，它們均為一元酸，所以當它們物質(zhì)的量相同時，完全電離時可以產(chǎn)生相同物質(zhì)的量的H+，所以B正確；但如果它們的濃度相同時，強電解質(zhì)電離產(chǎn)生的c(H+)更大，A項錯誤；當稀釋兩種溶液時由于弱電解質(zhì)會繼續(xù)電離而強電解質(zhì)不能，所以強電解質(zhì)的pH增加更快，C錯誤；鹽酸對應的鹽為NaCl，不水解，則加入到水中不影響c(H+)，醋酸對應的鹽為醋酸鈉可以水解顯堿性，c(OH―)增加，所以，c(H+)明顯減小，則D項錯誤。
[答案]B
[點評]強酸為強電解質(zhì)，在水分子的作用下完全電離，弱酸為弱電解質(zhì)，在水分子的作用下不完全電離，在稀釋過程中強電解質(zhì)不會繼續(xù)電離，而弱電解質(zhì)會繼續(xù)發(fā)生電離。
例4．(2007高考全國1理綜第7題)室溫時，下列混合溶液的pH一定小于7的是
A pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合
B pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合
C pH＝3的醋酸和pH＝11的的氫氧化鋇溶液等體積混合
D pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等體積混合
[解析]由于鹽酸、硫酸為強電解質(zhì)，醋酸為弱電解質(zhì)，所以pH相等的酸中醋酸的濃度最大，pH相等的堿中氨水的濃度最大，所以當它們混合時，酸過量的情況pH一定小于7。
[答案]C
[點評]酸、堿反應時，其實質(zhì)為H+ + OH- = H2O ，判斷反應發(fā)生的情況應根據(jù)H+和oH-物質(zhì)的量的大小。
例5．(2007高考北京理綜第12題)有①Na2CO3溶液 ②CH3COONa溶液 ③NaOH溶液各25mL，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1，下列說法正確的是
A 3種溶液pH的大小順序是③＞②＞①
B 若將3種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是②
C 若分別加入25mL0.1mol·L－1鹽酸后，pH最大的是①
D 若3種溶液的pH均為9，則物質(zhì)的量濃度的大小順序是③＞①＞②
[解析]此三種溶液都為堿性溶液，①②為水解后呈現(xiàn)堿性，且H2CO3的酸性小于CH3COOH的酸性，NaOH為強堿，直接電離產(chǎn)生OH-，所以當它們的pH相等時，濃度由大到小的順序為②<①<③，D項錯誤；而濃度相同時，pH由大到小的順序為③＞①＞②，A項錯誤；當稀釋這三種溶液時，①②的水解程度增加，pH變化教小，而③的OH-的物質(zhì)的量不變，所以pH變化最大，則B錯誤；當這三種溶液中加入物質(zhì)的量相等的鹽酸后只有①仍為堿性。
[答案]C
[點評]弱電解質(zhì)的電離與水解引起的變化比強電解質(zhì)的要小。
例6．(2007高考北京理綜第7題)在由水電離產(chǎn)生的H+濃度為1×10－13mol·L－1的溶液中，一定能大量共存的離子組是① K+、Cl―、NO3―、S2― ② K+、Fe2+、I―、SO42― ③ Na+、Cl－、NO3－、SO42－ ④Na+、Ca2+、Cl－、HCO3－ ⑤ K+、Ba2+、Cl－、NO3－
A ①③ B ③⑤ C ③④ D ②⑤
[解析]由題目所給信息可知，此溶液中抑制了水的電離，則說明溶液中加入了酸或堿，所以溶液可能為酸性或堿性。①組離子因為含有S2-而不能在酸性條件下存在；②組中有Fe2+不能在堿性條件下存在，④中的HCO3-在酸性和堿性溶液中都不能存在。
[答案]B
[點評]溶液中各離子是否可以大量共存，可以從以下幾方面判斷：生成弱電解質(zhì)、沉淀、氣體等。(弱酸根離子與H+結合生成弱酸、OH-則與不活潑金屬陽離子形成弱堿，所以不能大量共存。)、強氧化性離子與還原性離子不能大量共存；可以發(fā)生雙水解反應的離子不能大量共存。如Fe3+(Al3+)與HCO3-、CO32-、ClO-、S2-、HS-、AlO2-等大量共存。形成絡合物，如Fe3+與SCN-。
例7．(2007高考廣東化學第15題)下列各溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關系正確的是
A 1.0mol/L Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO3－)+c(H+)+2c(H2CO3)
B 1.0mol/LNH4Cl溶液：c(NH4+)＝c(Cl－)
C 向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：
c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)
D 向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na+)＝c(NO3－)
[解析]在鹽的混合溶液中，一般存在三個守恒：質(zhì)量守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒。在A項中因為存在著CO32- + H2O HCO3- + OH-；HCO3- + H2O H2CO3
+ OH-，所以溶液中的OH-來自于三部分：由水電離產(chǎn)生(等于溶液中H+的物質(zhì)的量)、CO32-水解生成HCO3-時產(chǎn)生的(等于HCO3-的物質(zhì)的量)、CO32-水解生成H2CO3時產(chǎn)生的(等于H2CO3物質(zhì)的量的2倍)，所以A正確；NaNO3與鹽酸均為強電解質(zhì)，混合后各離子都不會結合，所以物質(zhì)的量都不變，則c(Na+)＝c(NO3－)，D項正確；NH4Cl中NH4+發(fā)生水解，而Cl-不水解，所以c(NH4+) < c(Cl－)，B項錯誤；當醋酸鈉與醋酸混合時，溶液中存在兩個影響c(CH3COO－)的平衡：CH3COOHCH3COO- + H+；CH3COO- + H2O CH3COOH
+ -，由于溶液顯酸性，所以醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(Na+) < c(CH3COO－)，C項錯誤。
[答案]A D
[點評]在溶液中當水解和電離同時發(fā)生時，溶液的酸堿性是判斷哪種情況占主要因素的最好方法。
例8．(2007年高考江蘇卷第17題)實驗室常利用甲醛法測定(NH4)2SO4樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)，其反應原理為：
4NH4+ +6HCHO =3H++6H2O+(CH2)6N4H+ ［滴定時，1 mol (CH2)6N4H+與 l mol H+相當］，然后用NaOH標準溶液滴定反應生成的酸。某興趣小組用甲醛法進行了如下實驗：
步驟I 稱取樣品1.500 g。
步驟II 將樣品溶解后，完全轉移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。
步驟III 移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1~2滴酚酞試液，用NaOH標準溶液滴定至終點。按上述操作方法再重復2次。
⑴根據(jù)步驟III 填空：
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標準溶液進行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標準溶液的體積__________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)
③滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察____________
(A)滴定管內(nèi)液面的變化 (B)錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化
④滴定達到終點時，酚酞指示劑由_________色變成_________色。
⑵滴定結果如下表所示：
|
滴定 次數(shù) |
待測溶液的體積 /mL |
標準溶液的體積/mL |
|
|
滴定前刻度 |
滴定后刻度 |
||
|
1 |
25.00 |
1.02 |
21.03 |
|
2 |
25.00 |
2.00 |
21.99 |
|
3 |
25.00 |
0.20 |
20.20 |
若NaOH標準溶液的濃度為0.1010 mol·L－1，則該樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為___________。
[解析]由4NH4+ +6HCHO
=3H++6H2O+(CH2)6N4H+ ［滴定時，1 mol (CH2)6N4H+與 l mol H+相當］可知，4molNH4+ 與甲醛反應產(chǎn)生的H+與(CH2)6N4H+可消耗4 mol NaOH，則消耗的HaOH的物質(zhì)的量等于NH4+的物質(zhì)的量，若堿式滴定管沒有用標準溶液清洗，則NaOH溶液濃度變小，滴定時用去NaOH溶液的體積增加，計算出的NH4+的物質(zhì)的量偏大，滴定時反應的實質(zhì)為H+ + OH- = H2O ，是物質(zhì)的量相等，所以錐形瓶中加水不會影響反應結果，滴定時錐形瓶中的溶液是由酸性變?yōu)橹行�，在酚酞為指示劑的情況下，容顏顏色由無色變?yōu)闇\粉色。N的質(zhì)量分數(shù)為
，NaOH的體積利用三次測得的平均值為20.00mL，代入上式可得結果。
[答案]⑴①偏高。②無影響。③B。④無；粉紅(或淺紅)。⑵18.85%。
[點評]酸堿中和滴定的操作過程應該加以重視，而計算相對來說要簡單些，但是誤差分析是關于實驗測試紅的主要內(nèi)容。
3．常見失誤：
⑴電解質(zhì)的判斷中經(jīng)常忽略電解質(zhì)為化合物。只注意到導電的情況，所以常把單質(zhì)或溶液認為成電解質(zhì)；在非電解質(zhì)的判斷中，經(jīng)常認為出電解質(zhì)以外的物質(zhì)均為非電解質(zhì)；判斷強弱電解質(zhì)時，常把沉淀認為是弱電解質(zhì)。
⑵加入酸和堿都會抑制水的電離，很多情況下把由水電離產(chǎn)生的c (OH-)或c (H+)減少認為成只有酸性或堿性。
⑶鹽類水解過程促進了水的電離。也影響了鹽溶液中各離子濃度的大小，在判斷過程中會出現(xiàn)錯誤的概念。
⑷酸式酸鹽的水解和電離同時發(fā)生，而溶液的酸堿性則是由它們程度的不同來判斷的。所以對應的陰陽離子濃度的變化也是比較復雜的，這一知識點也是學生常出錯誤的情況。
⑸酸堿中和反應的終點與恰好完全反應的關系也是學生經(jīng)�；煜牡胤�。
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