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4．配合物中的化學(xué)鍵

　　 配合物的外界離子跟配離子之間以離子鍵相結(jié)合，中心離子跟配位體之間以配位鍵相結(jié)合。

配離子中中心離子提供空軌道，配原子提供孤對電子。

3．配合物的命名

配合物的命名一般服從于無機(jī)化合物的命名原則，主要不同點(diǎn)是配離子的特征部分(即配合物的內(nèi)界)。在配合物的內(nèi)界里，既有陰離子，又有中性分子。那末它的命名順序應(yīng)先陰離子、后中性分子，再寫“合”字(表示配位結(jié)合)，然后說明形成體(中心離子)的名稱和價(jià)態(tài)。如：

　　　　　　　　　 ［Cu(NH₃)₄］²⁺　 [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺

　　 對于整個(gè)配合物的命名，則按一般無機(jī)物命名原則。如NaCl(氯化鈉)；[Co(NH₃)₄Cl₂]Cl(氯化二氯四氨合鈷(III))；［Cr(H₂O)₅Cl］Cl₂·H₂O(一水二氯化一氯五水合鉻(III))；K₂SO₄(硫酸鉀)；K₂[PtCl₆](六氯合鉑(IV)酸鉀)；K[Pt(NH₃)Cl₅](五氯一氨合鉑(IV)酸鉀)

2．配位化合物的組成

由一種離子跟一種分子，或由兩種不同的離子所形成的一類復(fù)雜離子，叫做配離子。如硫酸銅氨[Cu(NH₃)₄]SO₄這樣含有配離子的化合物，就屬于配合物。在[Cu(NH₃)₄]SO₄這種配合物里，Cu²⁺就是核心，叫做中心離子，4個(gè)NH₃分子均勻地分布在它的周圍，叫做配合物的配位體。中心離子和配位體結(jié)合在一起就構(gòu)成配離子。SO₄^2-距中心離子比較遠(yuǎn)，跟中心離子的關(guān)系不像配位體那么密切。人們把中心離子和配位體一起構(gòu)成的配離子叫做配合物的內(nèi)界(在化學(xué)式里常用方括號(hào)把它們括起來)；把其他部分如SO₄^2-離子叫做配合物的外界。

　　　　　　　　　 　　　　　　　　　內(nèi)界　　 外界

配合物的中心離子，一般都是陽離子。配合物的配位體可以是分子、也可以是陰離子。如在[Cu(NH₃)₄]SO₄里，配位體NH₃是中性分子，在Na₃AIF₆里，配位體F^-是陰離子。配離子是帶電荷的，而配合物呈電中性。因此，組成配合物的外界離子、中心離子和配位體離子電荷的代數(shù)和必定為零。

一個(gè)中心離子所能結(jié)合的配位體的總數(shù)，叫做中心離子的配位數(shù)。

1．熟記常見的配位化合物

　　 黃血鹽：K₄[Fe(CN)₆]

赤血鹽：K₃[Fe(CN)₆]

普魯士藍(lán)：Fe₄[Fe(CN)₆]

滕士藍(lán)：Fe₃[Fe(CN)₆]₂

普魯士藍(lán)和滕士藍(lán)是同一種物質(zhì)。

8．甲乙兩同學(xué)分別作了按中學(xué)化學(xué)教科書描述的用注射器說明壓強(qiáng)對化學(xué)平衡影響的實(shí)驗(yàn)，但稍作改進(jìn)：他們不約而同地按如圖所示的裝置，同時(shí)用兩個(gè)注射器做實(shí)驗(yàn)。一個(gè)裝溴蒸氣，另一個(gè)裝NO₂(和N₂O₄的混合)，并且體積相等、顏色相同，把NO₂裝在I部位，然后壓縮到II部位，溴管不壓縮。

甲的實(shí)驗(yàn)結(jié)果：平衡時(shí)混合氣體顏色比溴管深；

乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果：平衡時(shí)混合氣體顏色比溴管淺；

兩人爭論不休。分別作了重復(fù)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果：兩人原來的記錄都沒有錯(cuò)。

試解釋上述情況。

7．如圖所示裝置，車廂質(zhì)量M，長為L。質(zhì)量為m的活塞開始時(shí)處于車廂中間，活塞與車廂壁間不漏氣，不計(jì)一切摩擦。B內(nèi)充滿體積比1:2的A₂與B₂CD₃氣體(溫度為T₀)，對B內(nèi)氣體加熱，發(fā)生可逆反應(yīng)A₂+B₂CD₃ACD+B₂+D₂(未配平)，反應(yīng)物及生成物均為氣體。反應(yīng)平衡后B內(nèi)溫度為T，已知小車向右平移了距離d，求A₂的轉(zhuǎn)化率。(設(shè)活塞未滑出)

6．某城市的管道煤氣是水煤氣和焦?fàn)t煤氣混合而成的，但煤氣泄露能致人中毒。煤氣中毒就是CO中毒，其原因是CO與血紅蛋白(Hb)結(jié)合成Hb·CO，使血紅蛋白失去輸送O₂功能的緣故。CO進(jìn)入血液后有如下平衡：CO+Hb·O₂O₂+Hb·CO，已知該反應(yīng)平衡時(shí)，的比值是一個(gè)不受濃度影響的常數(shù)，在人體體溫37⁰C下，該常數(shù)為220。試回答：

(1)生產(chǎn)水煤氣的化學(xué)反應(yīng)方程式是______________________。

(2)燃?xì)庠罹咭蛉細(xì)獬煞帧⒐�氣壓力不同而結(jié)構(gòu)不同。如果該城市管道氣改通液化石油氣(C₄H₁₀)，則居民廚房中的爐灶改裝時(shí)在燃?xì)膺M(jìn)口直徑不變的情況下，通風(fēng)口直徑應(yīng)怎樣改變？________(增大or減小)，原因是________________________。

(3)門窗緊閉的廚房內(nèi)一旦發(fā)生煤氣大量泄漏，極容易發(fā)生爆炸。當(dāng)你從室外進(jìn)入廚房嗅到極濃的煤氣異味時(shí)，在下列操作中，你認(rèn)為合適的是________(可以多選)

A、立即開啟抽油煙機(jī)排出煤氣，關(guān)閉煤氣源

B、立即打開門和窗，關(guān)閉煤氣源

C、立即打開電燈，尋找泄漏處

(4)煤氣中毒病人，可以通過進(jìn)入高壓氧艙的方法來救治，請用化學(xué)平衡的原理加以說明。

(5)已知當(dāng)血液中的比值大于0.02時(shí)，人的智力會(huì)受到損傷，此時(shí)c(CO)與c(O₂)的比值應(yīng)________(＜、＞or＝)________。

(6)抽煙時(shí)，進(jìn)入肺部的空氣中c(CO)＝10^-6mol/L，c(O₂)＝10^-2mol/L，則c(Hb·CO)為c(Hb·O₂)的________倍，因此長期抽煙對人智力________(有or無)影響。

5．在敞開容器中，高錳酸鉀溶液跟草酸反應(yīng)時(shí)，當(dāng)把兩稀溶液混合后，一小段時(shí)間內(nèi)溶液顏色變化不大，但不久突然褪色。反應(yīng)的化學(xué)方程式：

2KMnO₄+3H₂SO₄+5H₂C₂O₄K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O。

據(jù)你分析，高錳酸鉀溶液紫色突然褪色的原因是什么？

4．氯酸鉀和亞硫酸氫鈉發(fā)生氧化一還原反應(yīng)生成Cl(-1價(jià))和S(+6價(jià))的反應(yīng)速率如右圖所示，已知這個(gè)反應(yīng)的速率隨著溶液的[H⁺]增大而加快，則：

(1)反應(yīng)開始時(shí)，速度加快的原因?yàn)開______________。

(2)后期反應(yīng)速度下降的原因?yàn)開_________________。

3．亞硫酸鈉和碘酸鉀在酸性溶液中發(fā)生以下反應(yīng)：

___Na₂SO₃+___KIO₃+___H₂SO₄___Na₂SO₄+___K₂SO₄+___I₂+___H₂O

(1)配平上面的氧化還原反應(yīng)方程式，將系數(shù)填入方框中。

(2)其中氧化劑是___，若反應(yīng)中有5mol電子轉(zhuǎn)移，則生成的碘是___mol。

(3)該反應(yīng)的過程和機(jī)理較復(fù)雜，一般認(rèn)為發(fā)生以下①~④反應(yīng)：

①IO₃^-+SO₃^2-IO₂^-+SO₄^2-　　　　　 (反應(yīng)速率慢)

②IO₂^-+2SO₃^2-I^-+2SO₄^2-　　　　 　(反應(yīng)速率快)

③5I^-+6H⁺+IO₃^-3I₂+3H₂O　　　 　(反應(yīng)速率快)

④I₂+SO₃^2-+H₂O2I^-+SO₄^2-+2H⁺　 (反應(yīng)速率快)

根據(jù)上述步驟推測該反應(yīng)總的反應(yīng)速率由___應(yīng)應(yīng)決定(填寫上述四步反應(yīng)的序號(hào))。

(4)若預(yù)先加入淀粉溶液，由上述四步反應(yīng)可以看出必須在___離子消耗完全時(shí)，才會(huì)有使淀粉變藍(lán)的現(xiàn)象產(chǎn)生。